Способ получения арилсульфохлоридов
Хо 135482
Класс 12о 23оз
СССР
OflHCAHHE ИЗ0БРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Лодписная 2p11nna ¹ 50
Г. М. Стронгин, A. Н. Бодрова и В. И. Смирнов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОХЛОРИДОВ
Заявлено 19 чаи 1960 г. за ¹ 6671! 5/23 в 1(о.литст по дела и и.юбретсиий и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 3 за 1961 r.
Известные способы получения ароматических сульфохлоридов путем взаимодействия ароматических сульфокислот с тионилхлоридом требуют проведения синтеза длительное время при повышенной температуре, что вызывает образование нежелательных хлорированных в ядре побочных продуктов, илп же требуют применения в качестве катализатора диметплформампда, что позволяет вести реакци1о при 80 — 90 и нормальном давлении; однако высокая стоимость диметплформамида значительно повышает стоимость конечного продукта.
Предложенный способ получения арилсульфохлорпдов свободен ог указанных недостатков и заключается во взаимодействии арплсульфокислоты и тионилхлорида при нагревании в присутствии в качестве катализатора серной кислоты.
При проведении синтеза по предложенному способу, с целью извлечения тионилхлорида из отходящих газов, последние пропускают через расплавленную арилсульфокислоту, содержащую каталптическое количество серной кислоты.
Пример 1. В реактор, снабженный быстроходной мешалкой, рубашкой для подогрева или охлаждения и обратным холодильником загружают 2,7 вес. ч. хлористого тионила (4,5-кратный избыток), 0,14 вес. ч. концентрированной серной кислоты, включают мешалку, начинают подогревать и постепенно вводят 1 вес. ч. расплавленной и-хлорбензолсульфокислоты. Температуру в реакторе поддерживают 75 — 80 ; по истечении 1 часа выделение HCl и 80 прекращается, реакцию считают законченной и отгоняют избыток хлористого тионпла. Образовавшиися
Il-хлорбензосульфохлорид выделяют известными приемами. Получают
l,06 вес. ч. п-хлорбензосульфохлорида, что соответствует выходу 96—
98% от теоретического.
Аналогичные результаты получают, если серную кислоту вводигь вместе с r1-êër ðîåíçoëñóëüôîêèñëoòoé. № 135482
При получени11 хлорангидрида Ilo ollllcaHIIollly MeToay, Ilo oe3 ката . лизатора серной кислоты, выхода в 95% достигают через 7 — 8 часов.
Пример 2. Аналогично примеру 1 путем взаимодействия 3,4 вес. ч. хлористого тионила, 1 вес. ч. бензолсульфокислоты в присутствии
0,15 вес. ч. концентрированной Н2804 получают 0 99 вес. ч. бснзосульфохлорида с выходом в 9094 от теоретического.
Такие же результаты получают при применении тсхническо-о хлористого тионила, содержащего примеси SOUCI и SC1;.
Выделяющаяся при описанных реакциях смесь НС! и слО, уносит = собой значительные количества хлористого тионила. Для его улавливания отходящие газы охлаждают, конденсируют основную часть хлоритого тионила, а затем пропускают газы через расплавленную сульфокислоту, к соторой добавлено каталит:I«ccl Предмет изобретен и я Техрсд А. A. Камышникова Корректор В, П. Фомина Реда;:.iор Н. И. Мосин Формат бум. 70Х 108 /:,„, Тираж 660 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Цб вся 0,17 и. л. 1!сна 3 к )li. Поди. к псч. 61-61 Зак. 111-10 Типография ЦБТИ Комитста по делам изобретений и открытии f рп ГopcTp Министров ГСГР.. П ci4!38, Пстпо.ivy, 1 4. 1. Способ получения арилсульфохлоридов взаимодействием арилсульфокислоты и тионилхлорида при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода, в качестве катализатора применяют серную кислоту. 2. Прием выполнения способа по и. о т л и ч а ю щ и и - я тем, что с целью извлечения тионилхлорида из абсорбционных газов, последние lI poll) скают Icpca !> асiалавлсн нл lo 3 p !.ac, io(poll l4c IQT) co cржагцл Io I(3Taлитическое количество серной кислоты.
