Способ каталитического окисления диацетон-l-сорбозы

 

№ 137913

Класс «Яо, 1Д

СССР р П АТЕ11Т11:.;

" Т1.ХИИ.- .ГС

БИБЛИОТгс1И

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

Л. С. Шнайдман, И. В. Рюмина и Г. А. Васильева

СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ

ДИАЦЕТОН-1-СОРБОЗЫ

Заявлено 14 июля 1960 г. за № 673362/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 за 1961 г.

В производстве синтетической аскорбиновой кислоты окисление диацетон-l-сорбозы производят либо перманганатом калия, либо гипохлоритом натрия.

Перманганат калия дефицитен и дорог, Получение гипохлорита требует применения хлора, что связано со сложными и дорогостоящими мероприятиями по технике безопасности и организации складского хозяйства.

Известен способ окисления диацетон-l-сорбозы кислородом воздуха в присутствии платинового катализатора на угле. Однако этот катализатор обеспечивает выход диацетон-2-кето-1-гулоновой кислоты не более

84% от теоретически возможного. Кроме того, применение драгоценного металла в данином случае нежелательно.

Выли проведены опыты по восстановлению диацетон-1-сорбозы каталитическим путем при участии палладиевого катализатора. Однако при получении этого катализатора восстановлением хлористого палладия известными для восстановления хлористоводородной платины методами (формальдегидом или водородом) получают катализатор, обладающий низкой активностью.

При исследовании реакции восстановления хлористого палладия на угле формальдегидом,в щелочной среде

РЙС12+ Н.СОН+2КОН вЂ” Рс1+2КС1+2НзО+СО было установлено, что недостаточная активность палладиевого катализатора на угле является результатом частичного отравления его окисью углерода, выделяющейся в процессе восстановления. Кроме того, часть восстановленного палладия растворяется в образующейся при реакции соляной кислоте.

Недостаточная активность катализатора палладий на угле, получаемого восстановлением PdClg водородом, повидимому, вызывается тем, что часть водорода адсорбируется углем, который препятствует реакции окисления, № 137913

Предмет изобретения

Способ каталитического окисления диацетон-l-сорбозы кислородом воздуха, отличающийся тем, что, с целью повышения активности, катализатор палладий на угле, приготавливают путем медленного прибавления формальдегида к водной суопензии активированного угля хлорида палладия, содержащей избыток щелочи

Техред А. Л, Сосниа Корректор С. Цверина

Редактор С. А. Барсуков

Формат бум. 70;к,108 /„

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., p,.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп. открытий

Подл. к печ. 17.VI-61 г

Зак, 4532

2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14:

Предложенный способ получения палладиевого катализатора для окисления диацетон-I-сорбозы кислородом воздуха заключается в том, что, с целью повышения активности, катализатор палладий на угле приготавливают путем медленного прибавления формальдегида к водной суспензии хлорида палладия и активированного угля, содержащей избыток щелочи.

П р им ер. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 1,5 г активированного угля и 40 мл воды, тщательно перемешивают, добавляют 0,52 г хлористого палладия, сус пензированного в 20 мл воды, и перемешивают.

Затем реакционную смесь охлаждают до 10 — 12 и, продолжая перемешивание, вводят 6 лл 50%-ного едкого кали, а затем по каплям 4 лы

407в-ного формальдегида. Реакционную массу выдерживают 10 мин при

10 — 12 и 20 мин при комнатной температуре и отфильтровывают под разрежением. Полученный осадок катализатора,палладий на угле промывают 50 — 60 лл 5%-ной уксусной кислоты и водой до нейтральной реакции промывочных вод. Катализатор сушат 3 час,при 120.

Проведенные серии опытов по казали, что при окислении на катализаторе, полученном описанным способом, диацетон-l-сорбозы до гидрата диацетон-2-кето-1-гулоновой кислоты,выход целевого продукта составляет в среднем 96,5% от теоретически возможного. При окислении же iHB катализаторе, полученном ранее известным способом, выход целевого продукта составлял в среднем 79% от теоретического.