Способ получения замещенных анилинов

 

Изобретение касается замещенных анилинов (ЗА), в частности Соединений общей формулы (1); СН(У) СН-СН (Z,) СН-М С-0-С СН-СН С (NOj )- -C(NR2-OR,)CH, где М - СН или N, У и 7. - каждый независимо хлор или CF 3 R - С -С4-алкил; R CFj-C (0) Кз - С -С -алкил, коксиалкил, которые могут быть использованы как гербициды для борьбы с сорняками в сельском хозяйстве. Цель - создание новых замещеиных анилинов с лучшими свойствами. Получение ЗА ведут из соединения общих формул (II) и (III); Ra-Hal (II) и сн (у) сн-сн (Z) (:н-м с-о-с сн-сн C(N02)-C(NHOR)Cfi (III), где Hal - галоген; У, Z, R имеют указанные значения, в среде тетрагидрофурана в присутствии акцептора галоидводорода KjCOj при комнатной температуре. Испытания ЗА показывают, что они активны по отношению к травам и двудольным растениям и показывают луч- Шую величину фактора селективности урожая для кукурузы, чем известный бифенокс или оксифлуорфен, который не эффективен в отношении двудольных сорных трав. 2 табл. ОТ с со о со о ю О5 СН

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

092 (112 (51)4 С 07 D 213/62 А 01 N 43/40

А3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, : ../

К . ПАТЕНТ,Ф (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

АНИЛИНОВ (57) Изобретение касается замешенных анилинов (3A), в частности соедиЯ)

«СН-СН= Z l =CH-M=C-0 -C=CY,-СН=С (МО

-C(NRg-OR„)=CH, где M — СН или N, У (21) 3720521/23-04 (22) 30.03.84 (31) 481044 (32) 31..03.83 (33} us (46) 07.04.87. Бюл, № 13 (71) Сандос АГ (СН) (72) Ши-Фу Ли (СА) (53) 547 ° 823.07(088.8) (56) Houben-Meyl. Metboden der Or8anischen Chemic, Stuttgart, 1971, р. 1111.

Патент США № 3652645, кл. 260-471, 1972.

Патент CDIA ¹ 3798276, кл. 260-612, 1974. и Z, — каждый независимо хлор или

CF R — С -С -алкил. R — -СР— з 2 2

-C(O)0R К вЂ” С .-С -алкил С -С -ал9> 3 т Ф 2 Ф коксиалкил, которые могут быть использованы как гербициды для борЬбы с сорняками в сельском хозяйстве.

Цель — создание новых замешенных анилинов с лучшими свойствами. Получение

3А ведут из соединения общих формул (II) и (III): R — Hal (II) и CH=

=(v)=CH-СН=(Z)=ОН-M=C-О-С=СН-СН=

=C(N0<)-C(NHOR Ä)C (III), где Hal галоген; У, Е, В „имеют указанные значения, в среде тетрагидрофурана в присутствии акцептора галоидводорода К СО> при комнатной температуре.

Испытания ЗА показывают, что они активны по отношению к травам и двудольным растениям и показывают луч- шую величину фактора селективности урожая для кукурузы, чем известный бифенокс или оксифлуорфен, который не эффективен в отношении двудольных сорных трав. 2 табл, 130302

Таблица 1

Соеди- M у нение

N 5-CF З-С1 з

СН -СН 2СООСН з, ÑÍ3 -СН2СООСН ОСН

N 5-CF 3-С1

Тс

Масс-спектр: соединения 18 8 5 — 435 (M );

Тс 8,7 — 479,8 (М ) .

Изобретение относится к способу получения новых производных анилина общей формулы где М - СН или N;

У и Z — каждый независимо хлор или трифторметил;

R — С -С -алкил

4 Ф

К вЂ” группа СН2СООК, где R — 15

С -С„-алкил, С -С -алкоксиBJIK HJI которые могут применяться как агенты для борьбы с сорняками.

Цель изобретения — разработка на 2п основе известного метода способа получения новых производных анилина, обладающих ценными гербицидными свойствами.

Пример 1. N-Метокси-2-нитро-5-(2-хлоро-4-трифторметилфенокси)анилин.

Смесь 4-(2-хлоро-4-трифторметилфенокси)-1,2 динитро-бензола (1000 мг

2,76 ммоль), метоксиамин гидрохлори- ЗО да (362 мг, 5,52 ммоль), карбоната калия (762 мг, 5,52 ммоль).и ТГФ (15 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 4 дн. Затем реСоединения 1д, 1, 1 испытывают на 29 культурных травах и двудольных сорных травах при различных нормах расхода (нанесение распылением, предвсходовая обработка сорных трав), Эти результаты используют для расчета эффективной нормы расхода для каждой сорной травы, в фунтах на

1 акр, при которой поражается 80X данной сорной травы (E80). Затем определялись средние значения EBO в

6 2 акционную смесь фильтруют и фильтрат концентрируют досуха. Сырой остаток разводят в эфире, промывают, высушивают и выпаривают досуха, после хроматографической очистки получают целевое соединение, т.пл. 105

SIMP-спектр (CDC1 ), i, ч/млн:

6, 24 (с, ÇH, ОСН ); 3, 70 (дд, 1Н, 10 Гц); 3,19 (д, 1Н); 1,90 (д, 1Н, 10 Гц); 2,85 (д, 1Н, 8 Гц); ?; 70 (д, 1Н, 2 Гц), Ан ало гично получают соединение (I), где M=N; Z=5-CF g, У=З-Сl; R„.=СН

ЯМР-спектр (CDCI ) С, ч/млн:

6, 25 (с, ЗН, NOCH ); 3, 44 (дд, 1Н, 8 Гц); 2,90 (д, 1Н, 2 Гц); 187 (д, 1Н, .8 Гц); 2,17 (д,. 1Н, 2 Гц,; 1,77 (д, 1Н 2 Гц), Пример 2, N-Метокси-N-метоксикарбонилметил-2-нитро-5-(2-хлоро-4-трифторметилфенокси)-анилин (Ia).

Смесь анилина по примеру 1 (530 мг, 1,46 ммоль), метилового эфира бромуксусной кислоты (0,27 мл, 2,92 ммоль)„ карбоната калия (303 мг, 2,19 ммоль) и ацетона (10 мл) нагревают с вертикальным холодильником в течение 4 ч, Реакционную смесь фильтруют, а фильтрат концентрируют, очищают с помощью ТСХ, получают целевое соединение, масс-спектр, м/е 434 (M ).

Аналогично получают следующие соединения общей формулы (I), приведенные в табл. 1. культурных травах и двудольных раотениях.

Такое же испытание проводят на кукурузе, чтобы определить эффективную норму расхода, при котором поражается ЗОБ кукурузы (E30). Затем определяют фактор безопасности урожая (ФБУ) путем деления величины

Е30 для кукурузы на среднее значение Е80, определенное для трав или двудольных растений соотв. Резуль13030

Таблица 2

Е80

Формула изобретения

ФБУ кукурузы

Соединение

Способ получения замещенный анилинов общей формулы

0,74

4,0

0,82

3,7

1,09

3,0

0,55

6,0

0,88

3,0

25

0,49

6,7

1,91

1,7

Бифенокс

1,46

2,3

5HOR

Оксифлуорфен 0,15

2,2

0,84

0,39 где У, Z, M, К„ имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

R -На1, где R2 имеет указанные значения;

На1 — галоген.

Составитель И.Бочарова

Техред А. Кравчук

Редактор M.Áëàíàð

Корректор М.Ц. араши

Заказ 2248

Тираж 371- Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 таты, полученные для соединений согласно изобретению и для известных соединений метил-2-нитро-5-(2,4 -дихлорфенокси)-бензоат, (бифенокс) и 4-(2-хлор-4-трифторметил-фенокси)—

-2-этоксинитрофенил, (оксифлуорфен) приведены в табл. 2 (используют двудольные травы) Результаты испытаний показывают, . что соединения общей формулы (I) активны и показывают хорошую величину фактора селективности урожая для ку- 40 курузы при нормах расхода, которые

26 4 эффективны и против трав, и против двудольных растений.

Бифенокс менее активен и имеет менее благоприятный БФУ. Оксифлуорфен хотя и очень активен по отношению к травам, но не может использоваться в кукурузе при нормах расхода, которые были бы эффективны и в отношении двудольных сорных трав. где M — СН или И;

У или Z — - каждый независимо хлор или, трифторметил; а килю

Р 2 — группа СН2-СООRq, где Rg

С -С -алкил С -С -алкокси- 5 2 4 алкил, отличающийся тем,что, соединение общей формулы