Способ получения этил-(1-адамантил)-карбинола
Изобретение касается циклоалифатических спиртов, в частности этил (1-адамантил карбинола (I) , который может найти применение в тонком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов,и позволяет упростить процесс. Получение соединения I ведут взаимодействием адамантана с пропиленом в смеси 50-56% азотной кислоты с трифторуксусным ангидридом при молярном соотношении адамантана:азотной кислоты и трифторуксусного ангидрида 1:1,1 : (4-5) . Проце.сс упрощается вследствие использования доступного адамантана, выпускаемого промышленностью, и технической азотной кислоты без дополнительной очистки . Выход 85-90%. 1 табл. (Л СлЭ о ел :л 4
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (1I (11) (594 С 07 С 31 137
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
//FAN u
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и, „
К A STOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ БИЗЫМ >
f
1,» (21) 3998949/31-04 (22) 19. 11. 85 (46) 23.04.87. Бюл. Ф 15 (71) ИГУ им.М.В.Ломоносова (72) В.В. Ковалев и Э.А.Шокова (53) 547.597.07(088.8) (56) Ковалев В.В., Шокова Э.А. Взаимодействие адамантанола-1 с с(, -олефинами в трифторуксусной кислоте, Журнал органической химии, 1981, т. 17, Ф 1, с, 109.
Авторское свидетельство СССР
Ф 606853, кл. С 07 С 35/22. 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛ-(1-АДАИАНТИЛ)-КАРБИНОЛА (57) Изобретение касается циклоалифатических спиртов, в частности этил-(1-адамантил).-карбинола (Т), который может найти применение в тонком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов,и позволяет упростить процесс. Получение соединения I ведут взаимодействием адамантана с пропиленом в смеси 50-56Х азотной кислоты с трифторуксусным ангидридом при молярном соотношении адамантана:азотной кислоты и трифторуксусного ангидрида 1: 1,1:(4-5). Процесс упрощается вследствие использования доступного адамантана, выпускаемого промьппленностью, и технической азотной кислоты без дополнительной очистки. Выход 85-90Х. 1 табл. 9
Концентрация ню, / °
1: 3: 1,1"
1: 4: 1,1
1: 6: 1,1
1: 4: 1,1
62
90
85
70
1 130515
Изобретение относится к способам получения циклоалифатического спирта — производного адамантана, конкретнее этил-(1-адамантил)-карбинола, который может найти применение в тон- 5 ком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов.
Целью изобретения является упрощение процесса.
Цель достигается взаимодействием адамантана с пропиленом в смеси 5056 -ной азотной кислоты и трифторуксусного ангидрида при молярном соотношении адамантан:азотная кислота:трифторуксусный ангидрид 1:1,1:
: (4-5) .
П р и м e p 1, В двугорлую колбу с обратным холодильником помещают
1,36 г (0,01 моль) адамантана (AdH) и 0,93 мл 56%-ной ННОэ (0,011 йоль), осторожно прибавляют 5,5 мл (0,04 моль) трифторуксусного ангидрида (ТФА) (молярное соотношение AdH:ÍÁÎ .
:ТФА = 1:1 1!4); Поднимают температуру до 70 С. При этой температуре смесь выдерживают 10 мин, затем .охо лаждают до 50 С в течение б ч в смесь пропускают 0,5 л (0,02 моль) пропилена. Контроль за ходом. реакции осуществляют методом ГЖХ, отбирая пробы через определенные промежутки времени (ГЖХ-анализ: хроматограф "Цвет-4"; детектор пламенно-ионизационный; газ-носитель - азот; стальная микро- 35 набивная колонка (1 м х 1 мм) напол-. нена карбоваксмоностеаратом на хромосорбе W; температура 95ОС). По окончании реакции в слабом вакууме отгоняют избыток трифторуксусного 40 ангидрида, который после перегонки над Р 0 можно использовать в реак" ции вновь. К остатку прибавляют растворы соды и щелочи (до щелочной реПри- Молярное соотномер шение AdH : ТФА : HNO>
4 2 акции), кипятят 2 ч и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки отмывают водой, сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток хроматографируют на окиси алюминия II степени активности; проявитель — иод, элюент - гексан. Выход этил-(1-адамантил)-карбинола 1,75 г, т.е. 90 . о от теоретического, т.пл. 84-85 С;
Найдено, : С 80,29; Н 11,50.
С„, Н„0.
Вычислено, %: С 80,35; Н 11,41.
ЯРИ Н -спектр (h, м.д.): 0,94 т
i J = 6,5 Гц, ЗН); 1,32 е (1H);
1,06-1,43 м (2H); 1,51 ym.с (6Н);
1,65 ym.ñ (6Í); 1,96 уш.с (ЗН);
2 81 кв (J< = 10 Гц; Jэ
1Н), N(Mace-спектрально) 194.
Пример ы 2-7. Проводят анало" гично примеру 1, изменяя молярные соотношения реагентов и концентрацию азотной кислоты. Результаты приведены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс вследствие использования в качестве исходного соединения вместо адамантанола-1 доступного адамантана, выпускаемого промышленностью.
Формула изобретения
Способ получения этип-(1-адамантил)-карбинола на основе пропилена в кислой среде при нагревании о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, адамантан подвергают взаимодействию с пропиленом в смеси 50-56 -ной азотной кислоты с трифторуксусным ангидридом прн молярном соотношении адамантан:азот" ная кислота:трифторуксусный ангидрид 1:1,1." (4-5) .
Выход этил-(1-адамантил)-карби-. нола, 1305154
50
89
4. о
При 70 С нагревают вместо 10 мин 1 ч.
Редактор Н. Егорова
Заказ 1382/20
Тираж 372
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1: 5: 1,1
1: 4: 1,1
Продолжение таблицы
Составитель Н. Капитанова
Техред А.Кравчук Корректор И. Эрдейи
