Способ получения 4-бром-1-метиламиноантрахинона

 

Изобретение относится к замещенным антрахинонам, в частности к получению 4-бром-1-метиламиноантрахинона (БМА), который применяется в синтезе красителей полиэфиров в массе - коричневого 2К и органического фиолетового 2Ко Цель - упрощение процесса и повышение качества БМА Получение его ведут бромированием бромом 1- метиламиноантрахинона (МАХ) в среде метанола (МТ) при массовом соотношении МАХ и МТ 1:(4-8), причем лучше МАХ использовать в виде суспензии в МТ. Способ обеспечивает снижение энергозатрат и расхода сьфья при достижении выхода БМА до 96,5% с ТоПЛ. 190 - 194°Со. Использование БМА в синтезе красителей дает их высокое качество . 1 ЗоПо ф-лы, 3 табл (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (5D 4 С 07 С 97/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3806791/23-04 (22) 06.09 ° 84 (46) 15;08.87. Бюл. Р 30 (71) Кемеровский анилинокрасочный завод (72) 3.А.Пинаева, Н.Ф.Харцызова и Г.С.Аронов (53) 547.673.5 (088.8) (56) Технологический регламент Ф 16131 производства 4-бром-1-метилан-. трахинона, 03.07.81.

Авторское свидетельство СССР

Ф 910580, кл. С 07 С 97/24, 1982.

Патент США У 3530151, кл. С 07 С 97/24, 1971. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-БРОМ-1-МЕТИЛАМИНОАНТРАХИНОНА (57) Изобретение относится к замещенным антрахинонам, в частности к получению 4-бром-1-метиламиноантрахинона (БМА), который применяется в синтезе красителей полизфиров в массе — коричневоro 2К и органического фиолетового 2К. Цель — упрощение процесса и повьпшение качества БМА. Получение его ведут бромированием бромом 1метиламиноантрахинона (МАХ) в среде метанола (МТ) при массовом соотношении МАХ и МТ 1:(4-8), причем лучше

МАХ использовать в виде суспензии s

МТ. Способ обеспечивает снижение энергозатрат и расхода сырья при достижении выхода БМА до 96,5Х с т..пл. о е

190 — 194 С,. Использование БМА в синтезе красителей дает их высокое ка.чество. 1 s.ï. ф-лы, 3 табл.

С:

13301

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4бром-1-метиламиноантрахинона формулы 1ИС З

О ВГ который является исходным веществом в синтезе красителей полиэфиров в масле — коричневого 2К и органического фиолетового 2К, Цель изобретения — упрощение процесса при сохранений выхода и качества целевого продукта, Пример 1. К раствору 3,9 мл (0,075 г/моль) брома в 72 мп метилового спирта при перемешивании быстро прибавляют 14,4 г (0,06 r/ìîëü)

1-метиламиноантрахинона. Размешивают о

1 ч при 20-25 С. Контроль осуществляют методом тонкослойной хроматографии (пробу реакционной массы растворяют в хлороформе, наносят на плас- 25 .тинку силуфола, размывают в камере гексан — пиридин 5:1). Нерореагировавший бром разрушают добавлением

7%-ного раствора сульфита натрия, нейтрализуют реакционную массу 10% ным раствором едкого натра до рН 7, фильтруют, промывают водой, сушат при

95-100 С.

Получают 18,5 г 4-бром-1-метиламиноантрахинона, выход 96,5% от теоретического; т,пл, 190-194 С. Проверка качества 4-бром-1-метиламиноантрахинона синтезом красителя дала органический фиолетовый 2К для полиэфиров, соответствующий импортному образцу "Ваксалина рубинового К" фирмы Ай-Си-Ай.

Пример 2, Суспензию 14,4 г (0,06 г/моль) 1-метиламиноантрахинометилового спирта при пе- 45 ремешивании быстро приливают к раствору 3,9 мл (0,075 г/моль) брома в

72 мл метилового спирта. Синтез ведут как в примере 1, Получают в среднем 18 5 r 4-бром-1-метиламиноантраЭ 50 хинона, что соответствует выходу

96,5%, т,пл. 190-194 С, Полученные результаты бромирования при различных массовых соотношениях

29 2

1-метиламиноантрахинона н метилового спирта сведены в табл.1

В табл,2 представлены результаты анализа 4-бром-1-ме тиламнноантрахинона методом ГЖК (хроматограф Цвет-100, М 104)

Предлагаемый способ получения 4бром-1-метиламиноантрахинона позволяет интенсифицировать и упростить процесс, снизить сырьевые и энергетические затраты при повышении качества.

Данные по бромированию других нерастворимых в воде аминопроизводных антрахинона в условиях предлагаемого способа получения 4-бром-1-метиламиноантрахинона сведены в табл.3.

В табл.3 приняты следующие содержания:1-маа-1-метиламиноантрахинон; 2,4-дибр.-1-маа-2,4-дибром-1метиламиноантрахинон; 2,4-дибр-1-аа2,4-дибром-1-аминоантрахинон; 4-бром1-аа-4бром-1-аминоантрахинон, Таким образом, эффект загрузки бромируемого вещества на раствор брома в метиловом спирте в условиях бромирования 1-метиламиноантрахинона для перечисленных аминопроизводных антрахинона отсутствует и только такой порядок бромирования повышает качество целевого продукта.

Формула изобретения

1. Способ получения 4-бром-1метиламиноантрахинона бромированием

1-метиламиноантрахинона бромом в среде метилового спирта с последующим фильтрованием и промыванием водой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта,1 в метилантрахинон добавляют к раствору брома в метиловом спирте при массовом соотношении 1-метилантрахинона и метилового спирта 1:41:8, 2. Способ по п.1, .о т л и ч а- " ю шийся тем, что 1-метиламиноантрахинон загружают в виде суспензии в метиловом спирте, ! 330129

Таблица 1

Выход 4-бром1-метиламиноМассовое

Пример соотношение 1-меантрахинона, от теоретического тил аминоантрахинона и метилового спирта

) 1:4

1:8

1:2,4

4 1:3,2

5 1:15,5

6 1:26,6

95,31 плохо размешивается.

Таблица 2

Результаты хроматографического (на силуфоле) анализа продукта бромирования

ТемпеБромируемое вещество ратура плавлео ния, С

2-Хлор-4-бром-1-аминоантрахинон 52

157 литер. х.ч. 217

2-Хлор-1-аминоантрахинон

2-Хлор-1-аминоантрахинон 25%

Неизвестные примеси 23

1-Бром-3-хлор-2-аминоантрахинон 55

«3-Хлор-2-амино антрахинон

221 (не менее

230 по регламенту) 3-Хлор-2-аминоантрахинон 45

"" 1-Аминоантрахинон 2-4-Дибром-1-аминоантрахинон

195 (литер. х.ч. 226 °

2-Бром-)-аминоантрахинон 20

1-Аминоантрахинон 4,5%

Неизвестные примеси 10%

Масса сильно густеет, мешалка останавливается

««

Масса густеет.

96,50

96,50

97,92

96,42

96,25

Реакционная масса густая

Температура плавлео ния, С (в пределах) 190-194

190-194

178-)87

178-187

190-194

190-194

1330129

Таблица 3

Содерканне примесей, Х

Содерианне

TeWeратура плааУсловия бронирования

Выкод

Сумма примесей

4-бромl-aa

2,4днбр.—

-I-аа

2,4-Либр.-,I -маа

Антрахннон

I-Haa пения, С

181182

В серной кислоте, по рагламенту (базовый объект) 88>80 0,50 3,30

6,70 0,67 0,03 11 ° 20 91,90

184185

В метиленхлорнде (аналог) 500 160 О,!О 1315 9750

0,20 6,25

86,85

В метилоном спирте с нитробензолом (прототнл) 189

190

89,06 4,23 0,70

5,40 10,94 90,55

В метилоном спирте по предлагаемому способу

1,29 0,54

1,07

96,97

193

0,13 1,96 96>50

l 98"

198,5

99,30

0,11 0,61

П р и и е ч а н н el При анализе на П101 сравнение велось с очищенным образцом, имеющим

» т, пл, 199 С н выписывающем одни пик на хроматограмме, Составитель Л.Иоффе

Техред В.Кадар

Корректор Л,Патай

Редактор Н,Киштулинец

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и. открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Заказ 3537/25

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4

Хроматографнческн чистое вещество, полученное многократной перекристаллизадией из днхлор зтана и метилей-хлорида основ» його вещестаа, Х