Способ получения пиридина

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению пиридина (ПД). Увеличение производительности и упрощение процесса достигается использованием другого катализатора (КТ) и изменением режима реакции. Синтез ПД ведут парофазным окислительным деалкилирован.ием алкилпиридинов (АП) при 340- 415°Спри нагрузке их 1000-2500 г/л кат-ч и массовом соотношении АП, кислорода и инертного газа 1:(2-5):(2-4). Процесс ведут в присутствии КТ, содержащего , мас.%: пентоксид ванадия 20-50 и метаванадат калия 50-80. Спосаб упрощает процесс за счет замены водных паров на вдвое меньшее количество инертного газа и позволяет повысить производительность с 32,4 до 400-700 г/л-ч. 3 табл. (Л К too b

СОК)3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (5D 4 .С 07 D 213/16

ВСЕС() Y! .

Ц ." l3, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4010999/31-04 (22) 19.12.85 (46) 23 ° 08.87. Бюл. I)- 31 (71) Институт органической химии

Уральского научного центра АН СССР, Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений и Московский институт тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова (72) А.И.Стерлягов, В.К.Промоненков, Ю.С.Чекрышкин, Е.В.Пантелеев, Г.Г.Коляда, О.Н.Темкин, Г.К.Шестаков, M.Â.ÐàçóìoâñKèé и Н.Ю,Всесвятская .(53) 547.821.2(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 578310, кл. С 07 D 213/16, 1978. (54) .СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению пиридина (ПД). Увеличение производительности и упрощение процесса достигается использованием другого катализатора (КТ) и изменением режима реакции. Синтез ПД ведут парофазным окислительным деалкилированием алкилпиридинов (АП) при 340. 415 С при нагрузке их 1000- 2500 г/л кат ч и массовом соотношении AII, кислорода и инертного газа 1: (2-5): (2-4). Процесс ведут в присутствии КТ, содержащего, мас.7: пентоксид ванадия

20-50 и метаванадат калия 50-80. Способ упрощает процесс за счет замены водных паров на вдвое меньшее количество инертного газа и позволяет повысить производительность с 32,4 до 400-700 г/л ч. 3 табл.1331862

Расход г/ч

Производительность, г/л ч

Темперао тура, С

Объем каталиСостав активного компонента, Е пиколин кислород гелий затора, л 10-4

КЧОь Ч О

0,202 0,460 0,405

365

65 35

80 20

90 10

50 50

492

О, 199

0,460 0,405

0,403 0,391

0,460 0,405

365

1,91

365

234

1,76 0,282

365

1,85

0,256

438

365

Изобретение относится к усовер шенствованному способу получевия пиридина.

Цель изобретения — увеличение

5 производительности и упрощение процесса — достигается эа счет проведения процесса при нагрузке 100-2500 г алкилпиридина на 1 л/ч катализатора, температуре 340-415 С, массовом соот- ip ношении алкилпиридин:кислород:инертный гаэ 1:(2-5):(2-4) с использова нием катализатора, содержащего мас.X:

1 пентаоксид ванадия 20-50, метаванадат калия 50-80. 15

Пример. Способ получения пиридина отрабатывают на установке

КЧ-1. Катализатор 1,47 10 л (0,12 г)

:помещают в реактор. Активный компонент катализатора состоит из 65мас.X 2p метаванадата калия и 35 мас.% пентаоксида ванадия. Устанавливают температуру в реакторе 365 С и подают алкилпиридин (посредством сатуратора)—

0,202 r/÷, кислород — 0,460 r/÷, и 25 гелий — 0,405 r/÷. Производительность процесса 492 г пиридина на 1 л катализатора в час.

Аналогично проводят опыты при различном составе активного компонента, ЗО температуре, расходах компонентов и нагрузке по сырью, Данные представлены в табл. 1-3.

Полученный пиридин имеет следующие физико-химические характеристики: бесцветная жидкость со специфическим запахом, смешивается с водой во всех соотношениях, хорошо ра<."гворим в спирте, эфире, бенэоле, ацетоне, эмпирическая формула С Н И, мол. масса 4

79, 1, т.пл. 41,6 С, т.кип. 115,3 С (760 мм рт.ст.), плотность 0,98 г/см, ) показатель преломления п 1,5096, вязкость при 20 С вЂ” 0,95 CU, теплоемкость 32,4ккал моль.град, температуо ра самовоспламенения 530 С, теплота сгорания 644 ккал/моль.

Влияние нагрузки (Т 365 С, состав активного компонента: KVO 60 мас.Ж, V О 40 мас.Е) на производительность получения пиридина дано в табл.2.

Влияние соотношения алкилпиридин: кислород:инертный газ (Т 365 С, масса катализатора 4,07 г, нагрузка 1250 г/л кат. в час состав активного компонента: KVO 60 мас.7, V О 40 мас.7) на производительность получения пиридина приведено в табл. 3.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить производительность с 32,4 до 400-700 г пиридина на литр катализатора в час. Кроме того, снижается энергоемкость процесса в результате замены водных паров на вдвое меньшее количество инертного газа.

Формула из обре те ния

Способ получения пиридина парофазным .окислительным деалкилированием алкилпиридинов в присутствии катализатора, включающего пентаоксид ванадия, при нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения производительности и упрощения процесса, последний ведут при 340415 С при нагрузке 1000-2500 r алкилпиридина на 1 л/ч катализатора, массовом соотношении алкилпиридин:кислород .инертный газ, равном 1:2-5: 2-4 с использованием катализатора, содержащего, мас.X:

Пентоксид ванадия 20-50

Метаванадат калия 50-80

Таблица 1

1331862

Расход г/ч да

Состав активного компонента, Х

Объем

Температура, С

IIpOH9BO дительность, г/л ч каталигелий кислород пиколин затора, л 10

Kv03

1,41

365

316

1,49

365

158

1,90

345

295

1,90

426

365

1,90

615

385

1,90

405

762

415

655

0,962 . 0,848

0,603

1,90

> 450

307

166

300

Расход, r/÷

Объем каталиНагрузка, г/л кат.ч затора, л -10

318

0,856 0,838

0,71

6028

0,928

4625

0,838

395

1,47

1,90

0,928 0,855

569

2500

0,856

673

0,838

2,03

2320

527

0,928 0,800

2,99

1361

512

О, 840

О, 928

4,74

1000

425

0,856 0,838

4,94

935

40 60

О 100

50 50

60 40

60 40

60 40, 60 40

60 40

60 40

О, 141 О, 432 О, 382

0,184 0,460 0,405

0,603 0,962 0,848

0,603 0,962 0,848

Ою 603 О» 962 Оэ.848

О, 603 О, 962 О; 848

1, 90 0,603 0,962 0,848

1,90 0,603 О, 962 0,848

Пиколин Кислород Гелий

0,428

0,680

0,474

0,471

0,407

0,474

0,462

Продолжение табл.!

Таблица 2

Производительность, г/л кат ч

1331862

Таблица 3

Соотношение

Производитель-, ность г/л кат ч

Алкилпиридин Кислород Гелий -пиколин 1 1

367

443

1 2

1 5

1 5

1 7

505

613

425

$ -пиколин 1 5 -пикопин 1 5 а6 -пиколин 1 5

553

268

312

1 5

210

Составитель И. Бочарова

Редактор Н. Егорова Техред В.Кадар Корректор А. Зимокосов

Заказ 3767/22

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород. ул. Проектная, 4