Способ получения производных дифенилового эфира

 

Изобретение касается простых эфиров, в частности получения производных дифенилового эфира общей формулы I: (А)„(В)С Н5-0-С Нэ(п-КО)ГО-ЫК - -NH-C(0)Rf, где А и В - С1, ОН, или CFj ; п и m - каждый целое число от О до 3, причем сумма (п+ т) 1-3; R -И или низший алкил; Rf - алкил, фенил, бензил, 2,4-дихлорфенил, 2,4-дихлорфеноксиметил, галогенированная низшая алкильная группа, оксикарбонилэтил (или -пропил, или -бутил), низший алкоксикарбонилэтил (или -пропил, или -бутил), оксикарбонилвинил, низший апкоксикарбонилвинил, низший алкилкарбонил, низший алкоксиметил, низший алкоксикарбонил, которые обладают гербицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве. Для выявления соединений с повышенной гербицидной активностью среди простых эфиров получены новые соединения I ацилированием незамещенного атома азота соответствующего производного гидразина ангидридом или хлорангидридом соответствующей кислоты. Испытания соединения I показывают, что они проявляют гербицидную активность при дозе 10-15 г/ар в отношении сорняков риса лучше, чем известный З-метил-4-нитродифениловый простой эфир. 5 табл. СО со оо 00 с со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО ДелАм изОБРетений и ОткРытий (21 ) 3342894/23-04 (62) 2847563/04 (22) 08.10.81 (23) 06.11.79 (31) )36769/78 (32) 08.11.78 (33) ХР (46) 15.09.87. Бюл. II 34 (71) Мицуи Тоацу Кемикалз Инкорпорейтед (JPl (72) Такео Есимото, Акира Хосоно, Ех Мики, Кенго Ода, Масааки Ура, Наоки Сато, Терухико Тояма, Хадзиме

Татибана, Юдзи Еномото, Ясунобу Фунакоси, Такаси Фудэита и Есиката Ходэо (JP) (53) 547.233.07(088.8) (56) Патент США 11 3316080, кл. 71-23, опублик. 1967. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА (» ) Изобретение касается простых эфиров, в частности получения производных дифенилового эфира общей формулы

I: (А),„(В) „С Н -О-С Н (n-NOg ) (О-ИВ„-NH-C(0)Rf1, где А и  — Cl, СН или

„.SU„„133 783 сЮ 4 С 07 С 109/04 А 01 N 33/22

CF3, n u m — каждый целое число от 0 до 3, причем сумма (n+ m)= 1-3; R, — Н или низший алкил; Rf — алкил, фенил, бензил, 2,4-дихлорфенил, 2,4-дихлорфеноксиметил, галогенированная низшая алкильная группа, оксикарбонилэтил (или -пропил, или -бутил), низший алкоксикарбонилэтил (или -пропил, или

-бутил ), оксикарбонилвинил, низший алкоксикарбонилвинил, низший алкилкарбонил, низший алкоксиметил, низший алкоксикарбонил, которые обладают гербицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве. Для выявления соединений с повьппенной гербицидной активностью среди простых I эфиров получены новые соединения I ацилированием неэамещенного атома азо- АРФ та соответствующего производного гидразина ангидридом или хлорангидридом соответствующей кислоты. Испытания со- Я единения I показывают, что они проявляют гербицидную активность при дозе

10-15 r/àð в отношении сорняков риса лучше, чем известный 3-метил-4-ннтродифениловый простой эфир. 5 табл. 00

I 3387

Изобретение относит< и к с<1<>собу получения новых производных дифенило— вого эфира, обладающих 1ербицидны<и свойствами.

Соглас ro rrpe„Irrupt,немому способу новые производные дифенилово1о эфира представлены общей формулой

R(Н (?) 10 1>" @ ® сок1 где А и  — хлор, метил или трифтор— ме тил;

m и п — каждый целое число от 0 до 3, причем сумма 1п + 11 = 1-3;

R — водород или низший алкил;

Rf — алкил, фенил, бензил, 2,4дихлорфенил, 2,4-дихлорфеноксиме1ил, 20 галогенированная низшая алкильная группа, оксикарбонилэтил, оксикарбонилпропил, оксикарбонилбутил, низший алкоксикарбонилэтил, низший алкоксикарбонилпропил, низший алкоксикарбонилбутил, оксмкарбонилвинил, низший алкоксикарбонилвинил, низший алкилкарбонил, низший алкоксиметил, низший алкоксикарбонил.

Цель изобретения — получение новых производных дифенилового эфира, имеющих более высокую гербицидную

30

35 активность.

Пример I. Получение 2-хлор4-трифторметил-3 †(2-кротоноилгидра> зин)-4 -нитродифенилового простого эфира (соединение 10).

2-Хлор-4-трифторметил-3 -гидраэин4 -нитрофениловый простой эфир (3,5 г) и ледяную уксусную кислоту (50 мл) 40 вводят в 4-горлую колбу емкостью .100 мл и после растворения добавляют кротоновый ангидрид (2 г) при комнатной температуре с последующим перемешиванием при температуре 80-90 С 4 в течение 3 ч. Полученный в результате реакции раствор вводят в порцию воды (300 мл) и экстрагируют этилацетатом, затем промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. Раст- 50 воритель отгоняют дистилляцией при пониженном давлении, полученный в результате продукт подвергают рекристаллизации иэ смеси, состоящей из бензола и норм. гексана с получением в результате 2,8 r целевого продукта, т.пл. 170-171 С.

Пример 2. Получение 2-хлор>

4-трифторметил-3 †(2-хлорацетилгидра81

i > чино ) — ч — 11111родифг нило1<о1 <> rlr><>< гого эфир;! (соединение l4).

2-Хл<>р-4-трифторметил-3 -гидрази>

Ho — 4 — гп<тродифениловыи простои эфир (3,5 г), триэтиламин (1,2 г) и бенэол (100 мл) вводят в 4-горлую колбу емкостью 200 мл, после растворения добавляют по каплям хлорацетилхлорид (1,3 r) и затем нагревают с обратным холодильником с перемешинанием в течение 2 ч. Полученный в результате продукт охлаждают, затем выгружают в воду с последующим сбором образовавшихся в результате кристаллов фильтрацией, промывают водой и сушат.

Полученные кристаллы материала-сырца подвергают рекристаллизации из бензола с получением в результате 2,9 r о целевого продукта с т. пл. 188-188, 5 С.

Пример 3. Получение 2-хлор4-трифторметил — 3 †(3 †этоксикарбонил> пропионил)гидразино-4 -нитродифенилового простого эфира (соединение 21).

2-Хлор-4-трифторметил-3 -гидрази> но-4 -нитродифениловый простой эфир (2 г), пиридин (0,6 мл) и тетрагидрофуран (20 мл) вводят в 4-горлую колбу емкостью 50 мл и после растворения производят медленное добавление хлорангидрида моноэтилсукцината (1 r) при

<> охлаждении до температуры от -5 до 0 С с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 1 ч. Полученную в результате реакции жидкость вводят в воду и экстрагируют бензолом с последующей сушкой безводным сульфатом натрия. Бензол отгоняют дистилляцией при пониженном давлении, и полученный в результате продукт подвергают очистке путем хроматографирования на колонке, заполненной силикагелем с использованием в качестве проявляющего растворителя смеси, состоящей из бензола и этилацетата в соотношении 4:1 с получением в результате целевого продукта в количестве l r т.пл. 117-118 С.

Аналогичным способом получены соединения, указанные в табл. 1.

Предлагаемые соединения используют в качестве гербицидов.

При практическом использовании предлагаемые соединения можно использовать в виде таких препаратов, как дуст, гранулы, смачиваемый порошок, эмульсии и т.д.! 1 !878 <

35 (, » (; \ 1 1 1 1 « l t f l H 1.1 (> + it » 1 1 ;lit> > (f f l 1 1 1 Р >1 1 »

H I1t (>it » (Р(Д» 13 111» 11 1 П», (l В)1Я «<П tE t) 1( те> ния 13 1311 jl(1 (р0 или дн о I o с»с та 13 <1 ) содерж»(пегй и»< и— тель или в к <1ч«стве одного I тл состлв;1.

Пример испыт;1ния 1. Испыт»ни« способности подлнлять сорняки нл tt<заливных полях fl!)13 обработке II»чвы и« ред прорлстлнием. !О

BI 1cy11feItHyf<»t;I воздухе почв (10 к1 незлливного по:1я (пропущенную чере 3 сито 14 меш помещ»t()T в I oðøîê, сделанный из смолы (;1/1000! и нл весь слой почвы нано(ят удобряю<цие соеди — !5 нения (N, Р (1 и ..О каждого по 1 г,, l после чего сод< ржлние воды в почве Ло— водят до 60! от м»к< имлльной P o;Io— удерживл(оп<с("1 снос»()fine ти. Г!»ч13у .1:1< «в влют определенным коли zecxlfot t семя)1 20 исследуемых рлстений и ги сорняк»в и засыплют почвой. Жидкость по.<1уч;)ют путем разбавления водой определенно(о количествл эмульсии, почученн»11 и.3 исследуемого coejfftft«HIIII согласи» Itpff — 25 меру 3, и ею опрыскивают почву с нов мощью малонапорного распыления в количестве, соответствующем расходу

1000 л На гл.

Обрлбот<и<ный горшок помепглют в теплицу и обеспечивлют cft,f()æ(lьп<е во— дой для выр,пцивлния рл< тения, Через тридцать дней после опрыскивания ве— ществом исследуют всхожесть или с»вЂ” стояние роста сорняков и культурных растений, Полученные данные приведены в табл. 2.

В табл. 2 степень фитотоксичности для культурных растений и гербицидное действие нл сорняки выражены сп гласно указанным стандартным оценкам при сравнении всхожести или состояния роста сорняков культурных растений по сухому весу сорняков или куль- 45 турных растений в необработанной час— ти.

Испытанные соединения соответству— ют номерам соединеьия н табл. 1. Соединения табл. 2 могут полностью по— давлять следующие сорняки при используемом количестве вещества 500 г/га: лисохвост, пырей, канареечник каролинский, сорго адеиское, бермудская трава, свинорой, горец перечный, лимнохарис, ипомея, дурнишник, румекс, горчица полев,»t) пастушья.сумка и т.д. (1 .1(Ц»(>т)и:1«»1«ЕНК11 — КО.<ИЧЕСтна

13(t(.è:>.IHIõ «орняк»в или культурных раси(>" l, »пр«л«л«нное по отftoIIIBHIIfo ..v в< су сорняков или культурных

-. (111ьй в необрлботл)(ной части, 7:

Π76 †1 ! 51 75

36-50

1 I 1-35

- (6-10

5 0-5

При 1«р испыпглния 2. Гербицидные и<.пыт;1ния при обрлботке стеблей и листь«н кул(п ур и«заливных полей. !

)11«у(11«1(ну)(> нл воздухе почву (450 г) не )лливно гo поля (пропущенную через сито 1ч меп11 помещают в горшок, иэго>, (l » H; l «It)If tIt из смоль) (а /1 0000 ), удобряющ< е соединение (!1, 1> Р g 1 Y Cf ка)кд»го по 100 мг) наносят на весь слой п»чвы, после чего доводят содержание води почвы цо 607, от максимальной вод )улерживлющей способности. Почву эасевлют определенным количеством семян

IfcследуеMIfõ рлc IåHèé и равномерно эасьп<лют почвой. Пригoòoâëåííûé горшок п»мещлют в те<<лицу со стеклянным покрь)тием и, когд» исследуемое растение р»стет (в течение периода 2-3 листа), проводят обработку стеблей и листьев, исп»льзуя смлчивлемый порошок, приготовленный сог.)лсно указанному препа-!

);11 p 4 с т< .и, чтобы он содержал ис следуемьш реагент в количестве 1000, 2000 или 5000 частей на миллион.

Чер« 3 тридцлть дней после обраб» пк(1 с»стояние роста исследуемых растений было и 1учеHo. Результаты приведень1 в табл. 3 (обозначения состояния ростл культур1<ых растений и сорняков т:)кие же, к»к в тлбл. 2).

Соединения 3, 48, 54, 56 и 62 в табл. 3 могут полностью подавлять следующ1(е сорняки при используемом количсстве 5 г/ар, л остальные соединения могут подавлять сорняки при используемом количестве 2 г/ар: лисохвост, пырей, клнлреечник каролинский, сорго лдепское, бермудская трава, свинорой, горец перечньп3, лимнохарис, ипомея, дурнишник, румекс, горчица полевая, пастушья сумка и т.д.

Пример испытания 3. Гербицидные испытания для рисовых полей в начальный период.

Почву рисового поля (3,3 кг), в которой присутствуют семена обычных сорняко13 рисового поля (пропущенную че!

338783

Стандартные оценки фитотоксичности — количество выживших культурных растений, определенное по отношению к сухому весу культурных растений в необработанной части, 7.:

Серьезный вред 0-10

Большой вред 11-20

Средний вред 21-50

55 рез сито 14 меш.), помещают в горшок

Вагнера (а/5000), удобряющее соединение (N, Р10 и К О каждого по 0 8 г) наносят на весь слой почвы после чеУ

ro добавляют нужное количество воды и перемешивают, чтобы получить заполненное водой состояние. Почву засевают семенами сорняков рисового поля и клубнями стрелолиста трехлистового и болотницы и садят два выращенных заранее саженца, каждый из которых состоит из двух молодых растений водяного риса (возраст листа молодого растения 3,0), затем горшок ставят для вы- 15 ращивания в теплицу.

В начальный период прорастания сорняков (через два дня после пересаживания ростков водяного риса) проводят обработку в водоэаполненном со- 20 стоянии, используя гранулы, полученные иэ определенного количества исследуемого соединения согласно указанному примеру препарата 5.

Через один месяц после обработки 25 исследовали состояние всхожести сорняков и степень фитотоксичности для растений водяного. риса (полученные результаты приведены в табл. 4). В табл. 4 оценки, показывающие состоя- 30 ние всхода сорняков, разбиты на шесть стадий, как в примере испытания 1, а оценки, показывающие степень фитотоксичности для растения водяного риса, разбиты на следующие шесть стадий: пСерьезный вред, "Большой вред", нСредний вред", Малый вред", "Незначительный вред" и "Безвредно".

Кроме того, во время периода испытаний глубину водоэаполненного горшка 40 поддерживали на 3 см с помощью системь! водоутечки 1 см/день.

Среди исследованных соединений, указанных в табл. 4, соединения 1, 2, 3, 57 и 58 могут подавлять болотницу 45 и стрелолист трехлистный при количестве используемого реагента 15 г/ар, а другие соединения могут контролиро— вать их при используемом количестве реагента 7 r/ap.

51-80

Малый вред

Незначительный вред 81-95

Безвредно 96-100

Пример испытаний 4. Гербицидное испытание для заливного поля в начальном периоде (2).

Почву (3,3 кг) заливного поля, в которой обычно присутствуют семена обычных сорняков рисового поля (просеянную через сито 14 меш), помещают в горшок Вагнера (а/5000), удобряющее соединение (N„Р О и К10 каждого по

0,8 r) наносят на весь слой почвы, после чего добавляют воду и перемешивают до получения водонасыщенного состояния. Почву засевают семенами сорняков рисового поля и клубнями стрелолиста трехлистного и болотницы, садят два выращенных заранее саженца, каждый из которых состоит из двух молодых растений водяного риса (воэраст листа молодого растения 3,0) и ставят это в теплицу.

В начальный период всхода сорняков через семь дней после пересадки растений водяного риса проводят обработку в водоэаполненном состоянии, используя гранулы, полученные иэ определенного количества исследуемых соединений согласно укаэанному примеру препарата I.

Через месяц после обработки исследовали состояние всхода сорняков и степень фитотоксичности на растения водяного риса, полученные результаты указаны в табл. 5. В табл. 5 оценки, означающие состояние всхожести сорняков, подразделены на шесть стадий, как в примере испытания 1, и оценки, означающие степень фитотоксичности для растений водяного риса, подразделены на шесть стадий: "Серьезный вред", вред", "Большой вред", "Средний вред", "Малый вред, Незначительный вред" и "Безвредно".

Стандарты оценки такие же, как в примере испытания 3.

Кроме того, во время периода испытания водоэаполненную глубину горшка поддерживали при 3 см с помощью системы водоутечки 1 см/день.

Среди исследуемых соединений, указанных в таблицах, некоторые могут подавлять стрелолист трехлистный и болотницу при количестве используемого реагента 10 г/ар, а другие соеди1338783 нения подавляются при количестве используемого реагента 15 г/ар.

Представленные данные свидетельствуют о высокой гербицидной активности соединений в соответствии с пред5 лагаемым способом, а также об их хорошей избирательности действия. галогенированная низшая алкильная группа, оксикарбонилэтил, оксикарбонилпропил, оксикарбонилбутил, низший алкоксикарбонилэтил, низший алкоксикарбонилпропил, низший алкоксикарбонилбутил, оксикарбонилвинил, низший алкоксикарбонилвинил, низший алкилкарбонил, низший алкоксиметил, низший алкоксикарбонил, отличающийся тем, что со15 единение формулы

10 (т1 метил; каждый целое число от 0 до 3, причем m + п = l-3;

20 водород или низший алкил; низший алкил, фенил, бензил, 2,4-дихлорфенил, 2,4-дихлорфеноксиметил, mип

Rf таблица 1

Соединение

Иетод синтеэа по

Заместители в обаей формуле I емпература лавления, С/инфрарасный бсорбционный спектр, см

Cl F

С Н N

9)rn

®in

COR j примеру

-анин сн, 151,5" 153 52,26 3,85 12,99 10,96

=NH+HCCH3

162-163

- ижНСаС,Н5

166-168 с1 0

11

- ен енсси, 218-219

153-154 — 1ЧНХНСС2Н5

148-149 .

6.

0

3 2

3 2

СН3

Cl

Cr O

181-183

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения производных дифенилового эфира общей формулы где А и  — хлор, метил или трифторС1 0

5 С 3 Я - и еиссн, 1 подвергают взаимодействию с соединением формулы RfCOC1 или (RfCOj20 с последующим выделением целевого продукта.

Данные элемантного аналиэа, Х

52,26 3,76 13,06 11,02

47>55 3,83 12,01 19е52

47,21 3,11 11 80 19,91

48,09 3,26 11,19 19,34

48,67 3,54 11,35 19,16

43,27 2,97 10,77 27,81

43,05 2,58 10,76 27,23

46,69 2,89 10,92 9,22 14,39

46,22 2,85 10,78 9,10 14,62

47,98 3,12 9,92 8,51 14,20

47,59 3,24 10,40 8,78 14,12

48,97 3,82 10,07 8,71 13,43

48,88 3,62 10,06 8.49 13,65

1338783

Продолвение табл. 1

Соединение

Заместители в общей формуле Т

N Cl

С Н (A)III

03)n

В.!

1 Н C0Q f ру

-!>!НКН!.С7Н!8 7!) 2

8, t>

13,52

188-190

1 ОЭ-105

170-171

72-73

l2.! 78-179

I

-ЮНННССН> ф

145-146

188-188,5 42,64 2,34 9 ° 83 17,14 14,03

i 5. - " - -NHHH(CC13

ОС!

9 1

-КНХНС СНСН, 2

173-)74

16.

151-152

О С1

17.СГ, 0 -ЪНЫНССН,О 0 С12

164-165

1В. - " - -МНКНССН-СНСООН э

152-153

О

19. - " - -ХНЮНССН=СНСООСНЭ э

165-166

20. - " - -NHNHCCH2CHgC00CH3 3

123-124

4C1 0

21. СГ О -NHNHCCH СН COO Н 3

117-118

N

»-б -31ИМНСС 7Н!5(б), 0 „-ЪИЮНССН-СНСН5

О

-ннннс-©

q C1

-MHNHC O С1

14. - " - -5HNH(CH2C1

Метод синтеэа по примеТемпература плавления, С/инфракрасный абсорбционный спектр, см

Данные элементного аналиэа, Х

50,22 4,06 9,69 8,59

50,06 3,97 9,73 8,21 13,20

53,21 4,85 8,77 7,73 11,99

53,22 4,89 8,87 7,48 12,0Э

49,98 3,13 9,24 8,74 13>50

49,11 3,15 10,11 8,53 13 71

54>0l 2,61 8,92 7,81 11,77

53,16 9 30 7,85 12,62

46,35 2,20 7,88 20,47 10,76

46,13 2,13 8,07 20>43 10,95

54,38 3,19 9,05 7,77 12,40

54,14 3,25 9,02 7,61 12,24

42,47 2,38 9,91 16,72 13,44

36,94 . 1,75 8 ° 74 27,66 11,64

36,53 1,64 8,52 28,76 11,56

44,26 2,33 9,32 16,34 13,18

43,85 2,76 9,59 16,18 13,00

46,68 2,59 7>55 19 ° 00 9,98

47,17 2,45 7,86 19,89 10,66

46,60 2,73 9,27 7>82 12,49

45,81 2,49 9,43 7,95 12,79

4702 259 878 750 13,14

47,02 2 85 9,14 7 71 12,40

46,63 3,24 10,31 8,05 12,57

46>8I 3,27 9>10 7,68 12,34

47,90 3,11 8,55 7,54 12,03

47,96 3,60 8,83 7,45 11,98

1338783!

Продолз>ение табл. l

Заместители е общей формуле I

Я Cl (Л)!р

®1n

1,11,! г COQ f сн

22. - " - -нНннссн,сн,соосн, н 3 з

96-97

- -NHNHC(CHg,C00CHg

48,13 3,17 8,40 7,40

II,SI

11,98

12I-123

47,96 3,60 8,83 7,45

46;28 2,18 9 ° 96 9,26

oó

24.13,60

13,64

210-212

46,00 2,65 10,06 8,49

149-150

26.

8,61 13,74

8,48 13 64

168-169

49, 12

48,87

3,45 10,18

3,63 10,06

2 160-161 53 93 3 24 8 57 7>36 12>00 ю>

54,14 3,25 9,02 7,61 12 24

27.

2 134-136 43,78 2,55 9,62 16,45 12,87

43,85 2,77 9>59 16,IS !3>01

СНЭ 0

1 В

- 1-МНССС1

111 ° 5-! 12,5 36 ° 91 I 72 8,05 27,5) 11>21

Ф

37,89 1,99 8,83 27,96 11«24

Сз

> 3

- N-NH C CH C" C00CH 3 с Н1

96-97

С2Н5 0

1 1

-N-NHCCHg

124-125 49,04 3,59 9,95 9,07 !3,78

48,87 3,62 10,06 8,49 13,65

С2Н5 0

1 1

-N=NH

32.

2 165,5-167 50, 70 4,04 9>61 8, 28 13,01

50,06 3>97 9,74 7,98 13,20

I I 92-193 44, 98 2,68 10, 87 19, 29 5, ОО

\ ФВ

44,94 2,69 11,23 18,95 5,08

С1 0

34. С1 О ЩЩНССН OCH 2

154-155 47,06 3,34 !1>20 18,63

46,65 3,39 !0>88 18,36

C1

СГ3 О -N-N-НССН3

СИЭ 0

-М-КНСС,Н, СН3

-и-мнс-© ИЗ 0

28. - " - -Х- NHCCH С1

С1

29. СГ О

С1

30.

С1 0

33. С1 О -ЮН!1НССН

Ие тод синтеза по примеру

Температура плавления, С/инфракрасный абсорбцнонный спектр, см

Данные элементного анализа, Й

48,81 3,36 &,17 7>93 11,23

49,04 3,91 8,5& 7,24 II 64,47,54 3,08 10,37 8,82 13,99

47,59 3,24 10,40 8,78 14,12

49,93 5,00 8,74 7>52 10,97

50,06 4,20 8,34 7>04 11,31

)338783

Прадолаение табл. 1

Данные элементного анвлиэа, I

Соединение

Метод синтеза по

Заместители а оба)ей Формуле I

С Н

N С1

9)щ

Ж) - р- " COR f примеру сн

35 ° - " — -N — 14НСОСН g

48,57 3,42 10,83 19,48

140-142

48,66 3,54 I 1,35 19,15

СН3

36. - " - -М вЂ” ЫНСОС,Н5

152,5-154,5 50,24 Э,84

I8,62

18,45

I0> Эб

I0,94

50,01 3,94

С! О

37 СГ О -ЪНХНССН2ОСНЭ 2 112-114 46,21 3,08

Л

45,78 3,12

13, 39

13,58

9,3)

8,45

9,73

10,01

0 О

-NHNH - 0C@H5

3330 ° 1705 ° 50 ° 08 3,72 7,21 8,54 15,77

38.

1615 1485

1 320> 1260> 50 82 3,26 6 97 8>83 14,)9

1 125, 1075

127-128

- р)НЮАНС(СН,1,СООН 2

169-170

IOI-I03

СЭН I (D)

42 — " - -N ННСОСНЭ

143-145 50>19 3,91 9,63 8,34 12>99

C ЗНТ()))

43. - " - 5 ХНСОС2Н5

I32-1Э5 5I,62 4,37 9,44 8,00 12,57

51,18 4,30 9,4Ý 7,95 12,79

126-128 47,02 3,31 9,08 7,82 11,98 С1 СНЗ

Il

45. CF 3- О -N-XMC(CMg2COOH, 3 92-93

СНЭ О

46 - " -N NHC(CHg)3COQCM3 3 90 91

З>92 8>42 7>33 II ° 50

49,)3

49,04

3,91 8>58 7,24 Il ° 64

О

II

39. - " - -5HNHC(CH2)I)COOCHy Э сн, О

) Л

41. 3 / N NHC(CH2 3COOH

СНЭ О

I Н

44. - " - -N — АЯКС(СН2)2СООН 3

Температура плавленил, С/инфракрасный абсорбционный спектр, см

48,82 3,26 7,64 7,55 11,70

49,04 3,91 8,58 7,24 11,64

45,83 2,30 9,36 7>45 12,74

45,60 2,93 9,38 7,92 12,73

47>34 3,51 8,56 7>71 l),70

47,96 3,60 8,83 7,45 11,98

50,06 3>97 9,74 8,21 13,20

46,81 3,27 9,10 7,68 12,34

47,9) 3,66 8,72 7,44 11,78

47,96 3,60 8,83 7 ° 45 11,98

1338783

Продолаение табл. I

Заместители ° общей формуле 1

Соединение

Метод синтеС Н N

Cl эа по примеру

-),т-),(" COR f

9)щ (13)п

1670 (1765) 77-78

50,34 3,98 8 43

11 06

7,22

--т7,04

50 06 4,20 8,34

11,31

160-162 46,77 Э,45 10>Э8 17,98 4,87

46,40 Э,ll 10,82 18 ° 26 4„89

160-!61

49>06 3,76

I 7,2 9

17,04!

0,09

10,10

4э 59

° >

4,57

49,05 Э,88

С ЗН7(Ь) -N-NHC0C Н, 2 $

168-169

50,56 3,97 9,84

l6,35

16,48

4,36

50,24 4,22 9,77

4,42 (1740) 51,39 4,37 7,79 13,53 3>SB

5I,17 4 69 8 !4 13 73 3 68

С2НЬ

-N NHCOCH

53. С1

l6I-162 48>28 3,01 10,66 17,76 4,72

47,78 3,50 10,45 17,63 4,72

С2Н5

-N-NHCOC2Hq

54.

184>5"185,5 49,61

49,05

3,44 10,27 17,07 4>51

1680

3,47

3,78 (1730) С1 СНЗ

56. С1- 0 -Ъ- NHCOCHg 1 158-160

С1

С1 C3H7 (n) I

57. С1т 0 -N-1)НСОСН I 185-186

С1

3 63

47,26

9,91 23>95 сн,о о

> >>

-N-NHC(CH ),C0Ñ,H,(1) 3

58. (1730) 0 0

Н II

47. — " — NH NHC СОСН 2

С2Н5 0 0

Н П

48. - " - -N — МНС(СН2)2СОС2Н5 3

С1 СНЭ

9. С1-iф= Ъ вЂ” i×ÊC0C

C3Í,Ü)

50. - — -N NHCOCHg

Сэр„(п) 0 0

I Н

52. - " - -N — 34HC(CHX40C3H7(l) 3

CÍ,0 0

I Н 1

ss. - " - -м-кнс(сн2)2сос,н„() 3

Температура плавленк., С/инфр красный абсорбционный спектр ° см-

Данные элементно о аналиэа, Й

44,14 2,42 9>96 .7,70 13,29

44>30 2,55 9,68 8>17 !3,14

3,87 10,09 17,03 4,56

50,00 4,38 7,96 13,87

50,21 4,4 1 8,36 14,11

44,35 2,75 10,30 26,02

44,52 2,99 !О ° Э9 26,28

47,48 3,73 9,7) 24>58

49,41 4,72 7,83 19,97

49,59 4,54 7,89 19,96

1338783

Продолжение табл.

Соединение

Данные элементного аналнэа, I

Метод синте9$ ПО

Температура

Заместители в обаей формуле I

С Н N Cl примеру

П1,0 0 и»

-N-NHC(CH,),CÎC,H,(i ) 3

59 °

120-121 47,99 4, 14 8,45 21,26

47> 59 3,99 В, 33 21,07

С2Н5 О (60. - " - -)1-МНС(СН2)2СОСЭН„(() 3 1680

49,42 4,27 7,72 19 ° 59

48,61 4,26 &,10 20,50

С! СХН5

61. C1 0Ð- — N-QHCQCMg 1 184-185 C) 45,62 2,&l 9>82 25,61

45,90 3,37 10,03 25>40

С У5 (62. " - -М-МЙС(СЩ ОСФ5 3 1730

48,48 3,70 7,49 20>19

47,59 3,99 8,32 21,07

63. Т,С

-ЪИМНСОСН3

I 5O- l 5 I

5l >03 3 ° 72 I I 56

16,16

50,70 3,40 11,82

16,04

NHNMCOCHэС1

171 — 172

45,89 3,17 10,42 9,51 4,54

46,22 2 >84 10,78 9,09 14,62

СМ3

3

5NHCOCHq

65. gC

173,5-174,5 51,38 3,87 10,61

14,29

51,39 3,55 10,57

I73,5-174,5 51,38 3,87 10,61

66. - " - -NHNHCOCH CH2CÎÎH э

l4 35

67 н -NHNMCOCHgÑÍ эСООС эНВ 3

97-98

51,70 4,11 9,52

СН, 68. — " ЩЩСОСН Сн COOC M 3 73-74

52,12 4 59 9,04 — 12,43

52, 75 4,43 9,23 12,52

Ф

Верхний ряд — экспериментальные данные, нихний ряд — расчетные данные.

9)в

ЗЪ

COR< плавления, С/инфракрасный абсорбцнонный спектр, см-

5l 39 3 55 1057

5I,39 4,12 . 9,45

14,Э5

14,29

l3,IO

12,91

1338783

Количество исполь

Испытанное

Сорняки

Росичка кровяная

Соевой боб

Куриное просо опок зуеиого активного соединение ингредиента, r/ар

4 О

О

О

lO

l0

О

0

0

I0

5 О

5 0

5 0

5 0

10

О

l2

Иван-чай Марь белая

Таблица 2

Культурные растения

1338783

Сорняки

Соевой боб.

Иарь белая

10

I0

10

16!

17

I8 5

19

20

10 О

10

10

10

10

Ислытанное соеди ненме оличесто исполь уеиого

KTltbHOГо иигрединта, /ар

Росичка Куриное Иван-чай кровяная лросо

Продолжение табл.2

Культурные растения

Количест- во исполь

Культурные растения

Сорняки

Испытанное

Иван-чай

Соевой Хлопок боб

Марь белая

Росичка кровяная

Кури но просо зуеиого активного соединение ингредиента, г/ар

20

40

Необработанная

Число растений 43

38

28 часть

6,4

2,4

2,8

4,1

l0i3

2,8

Активный ингредиент 2,4-дихлор-4-нитродифениловый простой эфир.

Таблица

Исследуемое соКоличество исСорняки

Культурные растения

Хлопок

Иван-чай Марь беРосичка кровяная

Соевой боб

Куриное просо единение пользуеиого ак лая тивного ингредиента, г/ар

4 5

0

0

0

0

0

0

Коммерческий продукт ПР"

Сухой вес растений, r

1338783 24

Продолжение табл.2

25

1338783

Сорняки

Количество исХлопок

Марь белая

Соевой боб

Иван-чай польэуеиого ак12

14

l6

Исследуемое соединение тивного ингредиента, г/ар

Росичка Куриное кровяная просо

Продолжение табл. 3

Культурные растения

1338783

Сорняки

Иван-чай боб!

5 0

2I

23

25

0

28

5, 0

0

Исследу- Количестемое со- во исединение пользуемого активного ингредиента, г/ар

Росичка кровяная

Куриное просо

Марь белая

Продолжение табл. 3

Культурные растения

Соевой Хлопок

1338783

Исследуемое соКоличество исСорняки

Марь белая

Иван-чай

Куриное просо

Росичка кровяная единение пользуемого ахбоб

32

34

36

37,38

40

5

0 тивного ингредиента, г/ар

Продолжение табл. 3

Культурные растения т

Соевой Хлопок

l338783

Сорняки

Колич е с тво исй Хл опок польэуемого ахСоево боб

44

46

48

50

52

54 2

Исследуемое соединение тивного ингредиента, г/ар

Росичка Куриное кровяная просо

Иван-чай Мерь белая

32

Продолмение табл.3

Культурные растения

l338783

Исследуемое соСорняки

Хл

Росичка кровяная

Куриное просо

Соевои боб опок единение

56

58

60

62

64

66

Колич е с тво используемого активного ингредиента, г/ар

Иван-чай Марь белая

34

Продолжение табл. 3

Культурные растения

1338783

Сорняки

Количество исИсследуемое соИва! чай

Марь белая

Соевой боб

Куриное просо

Хлопок

Росичка кровяная пользуемого акединение тивного ингредиента, г/ар

0

0 ф

Коммерческий

lO

20 продукт

NIP

Необработанная

lO

Число рас- 10 тений часть

Сухой вес растений,г 22,5 31,8

30,9 29,3 3,3 7,1

Сорняки

Культурные растения

Scikpus

juncoides

Куриное просо

Однолетние шиВодяной рис гредиента, г/ар роколиственные

Нет

10

Нет

10 и

10 5

Исследуемое соединение

Количество испольэуемого ин

Мелкоцветковое эонтичное растение

Уэколистная частуха

36

Продолжение табл.3

КуЛьтурные растения

Т а б л и ц а 4

1338783

38

Продолжение табл. 4

Сорняки единение полъэуе- Куриное мого ин- просо

111елко)0

10

lO

l0

10

I0

15

Нет

16

10

IO

Исследуемое соКоличество ис гредиента, г/ар

lO

5 цветковое зонтичное растение

Scikpus

Juncoides

Уэколистная частуха

Однолетние иироколнственные

Культурные растения

Водяной рис

1338783

Продолжение табл. 4

Количество ис

Сорняки

Исследуемое соScikp-. з

junco!беs

Куриное просо

Водяной рис ние фитная частуха роколиственные гредиента, г/ар

10

10

I0

10

10

10

10

Нет

27

28

29

30

5

10

31 единение пользуемого инМелкоцветковое зонтичное растение

Узколис- ОднолетКультурные растения

1338783

42

Продолжение табл. 4

Исследуемое соКоличество исСорняки

Scikpus

juncoides единение

Водяной рис ние шитная частуха роколиственные гредиента, г/ар

32

33

34

35

36

37

Нет

l0

I0

10

42

43

10 пользуе- Куриное мого ин- просо

Мелкоцветковое эонтичное растение

Узколис- ОднолетКультурные растения

1338783

44

Продолжение табл.4

Сорняки

Исследуемое соМелкоКуриное просо единение нне шиВодяной рис цветковое зонтная частуха роколиственные гредиента, г/ар тичное растение

10

10

l0

I0

10

Нет

50

51

52

53

54

55

56

Количество используемого инScikpt. з

guncoides

Узколис- ОднолетКуль!гурные растения

1338783

46

Продолжение табл. 4

Исследуемое соСорняки

Scikpus

Juneoides

МелкоКуриное просо

Однолетние шиединение

Водяной рис цветковое эонгредиента, г/ар роколиственные тичное растение

57

10

10

Нет!

6l

62

63.10

10

lO

10

10

10

Количество ис польэуемого ин

Уэколистная частуха

Культурные растения

48

Продолжение табл. 4

1338783

Культурные растения

Сорняки

Количество используемого инИсследуемое соScikp;

)unco: ies

Куриное просо единение

Водяной рис гредиента, г/ар

Коммерческий продукт Х52

Слегка

38

0,12

43

1,81

62

0,23

Необработанная

76 4

0,14 21,1 часть

+ / I

Активный ингредиент 2,4-дихлор-3 -метокси-4 -нитродифениловый простой эфир,, Таблица 5

Количество используемого активного

Сорняки

Культурные растения

Узколистная час— туха

Куриное просо

Однолетние шиВодяной рис роколиственингредиента, г/ар ные

Нет

15

15

Нет

l5

7 е

Исследуемое соединение

Число 114 расте- 9,1 ний

Мелкоцветковое зонтичное растение

Мелкоцветковое зонтичное растение

Scikpus

juncoides

Узколистная частуха

Однолетние широколиственные

1338783

Иссл емо еди

Сорняки

Scikpus

Juncoidea

Куриное просо

МелкоУэколистная частуха

Однолетние аиВодяной рис цветковое .зонтичное растение роколиствен15

Нет

I0

l5

l5

15

I.5

16

I7

18

15 оличест о нсолвеуемого активного нгрединта, /ар

Продолжение табл. 5

Культурные растения

1338783

Количество исСорняки

МелкоКуриное просо

Однолетние шипользуеного акВодяной рис тивного роколиствен20

Нет

И

И

22 !! 7

l5

23

15

24

15

25

15

И

И

15

28

l5

29

И

5

30

15

3l

Исследуемое соединение ингредиента, r/ар

7 цветковое зонтичное растение

Scikpus

Juncoides

Узколистная частуха

52

Продолжение табл. 5

Культурные растения

1338783

Пр<>долженне табл. 5 г

Исследуеное соСорняки

МелкоКуриное просо единение

Водяной ная частуха рис

15

11ет

34

35

36.5

37

38

39

40

41

42

43

Количество используемого активного ингредиента, r/ар цветковое эонтичное растение

Hcikpu

Juncoides

Узколист- Однолетние широколиственные Культурные растения

1338783

56

Проролжение табл. 5

Сорняки

Scikp s

guncoides

Однолетние шиУзколистная частуха

Куриное просо

Водяной рис роколиствентивного ингредиента, r/àð

15

45

Нет

46

47

48

49

50

51

Ф!

l5

15

l5

15

Исследу- Количестемое со- во нсединение пользуемого акМелкоцветковсе зонтичное растение

5 4

5 5

5 5

5 . 5

5 5

Культурные, растения

1338783

58

Н родол кс ние табл. 5

Сорняки

Куриное просо

Водяной ная члстухл мого активного рис

15

Нет

58

59

60

6l

62

63

64

65

66

67

Исследу- Количестемое со- во исединение пользуеингредиента, r/ар

Иелкоцветковое лонтичное растение с1Крил

111псо des

Узколист- Однолетнне широколиствен ные

Культурные рлстення

1338783

Исследу- КоличестКультурные растения

Сорняки емое со- во исединение польэуеКуриное МелкоОднолетние шиУэколистная часВодяной рис мого ак- просо тивного роколиствентуха

Hbl L

15

40 4

Слегка

Нет

Число 93 растений

38

75

0,11 0,29

59,2

0,38

0,21

Активный ингредиент 3-метил-4-нитродифениловый простой эфир

Составитель Л. Иоффе

РедактоР М. ПетРова ТехРед H.Попович Корректор И. Муска

Заказ 4150/59 Тирах 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ухгород, ул. Проектная, 4

Коммерческий продукт

Необра А ботанная часть ингредиента, r/ар (Сухой 49, I вес растений цветковое зонтнчное растение

Scikpus

guncoides

Продолхение табл.5