Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов

 

Изобретение касается производства синтетических жирных кислот (СЖК), в частности гидролиза оксидата, полученным окислением парафинов. Для повышения глубины гидролиза и разложения водорастворимых кислот используют промотирующую добавку - водньй раствор водорастворимых кислот (ВК) и отделение катализатора (КТ) окисления промывкой водным конденсатом. Переработку оксидата ведут отделением сначала КТ, промывкой водным конденсатом , а затем гидролизом в присутствии ВК, взятых в количестве 0,5 мас.%, при 250-325 с. Способ обеспечивает повышение степени гидролиза с 28-32 до 50-64% и степени разложения ВК с 37-39 до 50-78% при снижении содержания ВК в сточных водах . 5 табл. с Ф оо 4 О О ел

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ фФ ф

Я Ь1,, СОВХОЗ ссее ТСНИ

СРЦИЛ ЛИС ТИЧЕСНИХ Л ;с л РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ (46) 15. 10,92, Бюп. 38 (21) 3903301/04 (22) 30.05.85 (72) А.Н.Моргунов и Ю.Д,,Панаев (53) 547.295.03 (088Ä8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 5291501 кл. С 07 С 53/Ооу 1975.

Патент СССР В 469239, кл. С 07 С 53/00, 1972. (54) СПОСОБ ГИДРОЛИЗА ОКСИДАТА, ПОЛУЧКННОГО ОКИСЛЕНИЕМ ПАРАФИНОВЫХ

У ГЛЕ ВОДОРОДО В (57) Изобретение касается производства синтетических жирных кислот (СЖК), в частности гидролиэа оксидата, полученным окислением парафинов. Для

„„SU„, 051 A1 (51)5 С 07 С 51 42 53 00 повышения глубины гидролиэа и разложения водорастворимых кислот используют промотируюшую добавку — водный раствор водорастворнмых кислот (ВК) и отделение катализатора (КТ) окисления промывкой водным конденсатом.

Переработку оксидата ведут отделением сначала КТ, промывкой водным конденсатом, а затем гидролизом в присутствии ВК, взятых в количестве

0,5 мас.Х, при 250-325 С. Способ обеспечивает повышение степени гидролиэа с 28-32 до 50-64Х и степенн разложения ВК с 37-39 до 50-787 при снижении содержания ВК в сточных водах. 5 табл.

134005 !

71,8

6,8

2,1

50

6,5

2,0

2 5

Изобретение относится к производству синтетических жирных кислот (СЖК), в частности к усовершенствованному способу гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов, и может быть использовано в производстве СЖК на стадии обработки оксидата.

Пелью изобретения является повы- !О шение глубины гидролиза и разложения водорастворимых кислот за счет использования промотирующей добавки— водного раствора водорастворимых кислот и отделение катализатора окисления промывкой водным конденсатом, П р « е р 1, В работе используют окисленный твердый параф«н марки Т™ со следу1 щ«ин показателяии:

Кислотное число, 20 иг КОН/г

Эфирное число, мг КОН/r 56,4

Карбонильное число, иг I OII/r

Иодное число, г иода/100 r 1,5

Содержание свободных .В1 К, иас.%

Содержан«е связанных 13PI(, мас.7. 2,5

Содержание водонерастворимых кислот, мас,X 35,4

Содержа1п1е Мп-металла, мас.7. 0,87

Содержание Na"ìåòàëëa, ма с.7. 0,56

Оке«дат указанного состава обрабатывают 3 раза свежими порциями раст. вора водного конденсата от процесса 40 окисления парафина с кислотным числом 95 иг КОII/г в соотношении 1:1 нрн 95 С и перемешивании в течение

30 мин и после отделения отстоем водной фазы получают освобожденный от 45 катализатора оксидат со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/r 71,5

Эфирное число, мг КОН/г 55,8

Карбонильное число, иг KOH/г

Иодное число, r иода/!00 r 1 2

Содержание свободных BPK мас,X

Содержание связанных

ВРК, мас.X

Содержание водонеpllcT вор«мых кислот, мас,7, Содержание Мп-металла, ма с,7.

35,5

Не обнаружен

Содержание !!а-металла, иас.7. Не обнаружен

30,4

12,1

1,7

46,9

5,6

Содержание воды, мас.7 0,25

Берут 600 r окгидата указанного состава и при подаче 2,44 ч при

325 С обрабатывают в режиме снизувверх в проточной вертикальной установке непрерывного действия на кремнеземе в качестве которого используюr сил«хагель марки КСК. Установка длн г«дролиза состоит из обогреваемого «риемннка, насоса-дозатора, подогревателя, каталитической трубки с загрузкой 50 ил катализатора и соотношением д«аиетра и дл«пы !О:1, холодильника и сборника продукта.

Установка оборудована системой К11П.

Точность температуры в зоне реакции а подцерж«вают пр«325 С в пределах

- 2-3 С. После обработки получают 595 r оксидата со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/г 67,1

Эфирное число, мг КОН/r

Карбонильное число, мг КОН/г 9,6

Иодное число, r иода/!00 r

Содержание свободных НРК, мас„% 0,8

Содержание связанных ВРК, мас.%

Содержание водонерастворимых кислот, мас.% 31,3

И р и и е р 2. Берут 600 r оксидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как в примере 1, и при подаче 2,44 ч обрабатывают при

250 С на с«ликагеле КСК. После обработки получают 595 г оксидата со следующими показателями:

Кислотное число мг КОН/г 62,6

Эфирное число, мг КОН/r

Карбонильное число, мг КОН/г 6 5

Иодное число, г иода/100 г

13400

Содержание, млс.%: свободных HPK связанных ВРК

l,5

2,4

49,8

l,2

1,6

40,3

0,7

2,2

1,1

1,9

1г«

Эфирное чи сло, мг КОН/г

Карбонильное число, мг КОН/r

Иодное число, г иода/100 г

Содержание, млс.%: свободных ВРК связанных ВРК

8,1

4,8

0,8

2,4

1,0

2,4

НОДОНЕР-lC ГВО— римых кислот

33,4 нодонерастноримых кислот 34,7

Пример Э (прототип) . Берут

600 г оксидата, оснобожденного от катализатора, с качеством, как н при-! мере l, и обрабатынают при подаче

2,44 ч при 325 С на силикагеле КОК, который преднарительно прокалинлют при 450 С Э ч, выдерживают 24 ч при

25 С в количестве 50 мл в 150 мл

5%-ного раствора ацетата натрия и 15 снова прокалинлют 3 ч при 250-350 С.

Такая обработка в основном заменяет активные кислотные центры катализатора на ионы натрия и имитирует работу с оксидлтом, от которого не от- ?и деляется ката„шэлтор. Получают 596 г оксидлта со следующими показателями.

Кислотное число, мг КОН/г 54,5

Эфирное число, мг КОН/г 47,2

Карбонильное число, мг КОН/г 7,1

Иодное число, rиод,а/100 r 5,6

Содержание, мас.%: свободных BPK связанных BPK водонерлстворимых кислот 31 0

Пример 41,прототип). Берут

600 r оксидата, освобожденного от катализатора, с качеством, клк в примере 1, и проводят гидролиз, клк и примере 3, но при 250 С. Получлют !и

597 r оксидата со следующими показателями:

Кислотнсе число, мг КОН/г 56,9 водонерлстворимых кислот 35,0

Пример 5. Берут 600 г оксндата, освобожденного от клтллиэлтоpcl> добавляют 5% воды (30 г) и проводя.т

r 1 гидролиэ в условиях примера l, Получают 592 г оксидлта со следующими показателями:

КисЛотное число, мг КОН/г 65,4

Эфирное число, мг КОН/г

Карбонильное число, мг КОН/r 6,3

Иодное число, г иода/100 г 4,5

Содержа ни е, ма с,%.: свободных ВРК сняэлнных RPK водоперлстворимых кислот 32,1

II р и м е р 6. Берут 600 r оксидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как и примере I, и обрлбатынлют его при 290"С при подаче

2,44 l нл --окиси алюминия. Получают 593 г оксидлта со следующими г!оклэателямп:

IСислотпое ч!>сло, мг K011/ г 67,9

Эфирное число> мг KOI I / г

Карбонильное число> мг K011/ г 6,2

Иодное чиопо, г иода/100 6,9

Соjгерж;; I !le >;глс „%: оп;«б«г!«и!.I-, «PK снн: лнных BPK е«с по3гг рлс 1 г!«эрiгг :! «х 34 1 р и и, р 7 (пр-топ>п) Берут

600 г окспдлт;«> осноб «!«где>п!ого от к лтл!шэлторл> с к,! «ег тном, клк н >>римере 1, и обрлбл !мелют его нл g -.окиси алюминия, которую обрабатывают раствором лцетлтл натрия> к-l! н примере

«

3, при подаче оксидлтa ?,44 ч H температуре 290 С. Полу«i ас г 5с>6 г оксидлтл со следующими поклэателямн:

Кислотное число, мг КОН/г 58,2

Эфир!ног чнс,!о, мг КОН/г ««>

Клрб»!»«»,»o«гчспс, мг Егг!1/> Il,?

Иодн е ч«>слс г иода/100 г 7 ° ?

Содер» лиг!«, -! c . /: снoбoд«гь>х ВРК сняэлгп«ых ВГК

13400551

П.р и м е р 8„ Берут 600 r оксидата, освобождеш)ого от катализатора, с качест))ом, как в примере 1, и обрабатывают его при 250 С при подаче

2,44 ч- на 7 -окиси ал)оминия. Полу- 5 чают 597 r Окснлата со следующими

I пока зателямн:

Кислотное число, мг ICOII/г 68,4

Эфирное число, мг KOH/ã 49,!

Карбоннльное число, мг KOI!/г

Иодное число, г иода/100 г 5 8

Содержание, мас„7-.: с))()I>(.lg(нм:. !11 К (В ) I 1; I ) ) j; r,;; „) (1 I

6,5!

5! и )

? 2

Водo)tep;) c .—

1)OP)II.tt-!Õ КИСЛОТ 34 8

Пример 9. Берут 600 r оксидата р Освобожденно) О От кзт(UIHÇGTop3 у с ка )ест))ом как В примере 1, и обрабг)7))г(а)з г его при 290 Г и подаче ч4 (I )(а ) 0)(и (и (1))ю) (ипил o llpH

25 этй)) н Окспда7 г(обаи)яют предварительно 57, (30 г) ))Од)), Получают 595 г оксидата с пока )ателями:

1л)слО ) нос. число мг КО!!/г 66,4

Эфир))ое )исло, мг KOII/г

Карбонильное число, мг КОН/г 6,8

Иодное число, r иода/100 г 7,!

Содержание, t tac „7,: свободных ВРК связанн))х ВРК

44,7

1,2

2,0 водонерастворимых кислот

34 2

6,0!

6,1

Пример 10. Берут 600 г ок сидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как в примере I, и обрабатывают его при подаче 2 44 ч " на смеси кремнезема-глинозема (содержание Al 0 9,87) при 270 C. Получают 591 г оксидата со следующими показателями:", 50

Кислотное число, мг КОН/г 67,2

Эфир но е чи сло, мг КОН/г 2598

Карбонильное число, мг KOEI/г

ИОДНОЕ ЧИСЛО у

r иода/100 г

Содержа и)) е, ма с.7.: снобо)) нь):(BPI( сняза))н) )х И К

0,7

0„5 г о

i r ),/

С I!. I I I i )., 1Н !(t O) i O i i () i "i e ". .I(ЗРl) .I.).; I,)I ГЛОТ М,!

lI р н li (р !2,, 1ерут 600 г оксид(1тi) ос )oli(i;I())НОГО от к(1тялиза ) О

pB ° с кач(с I)ioi

06p tG;I 7 M)) !!Вт Ок (. ИлаT н кот()р))Й пред нар))т<м).))о;(Обанля)чт 5% (30 г) леды при 270 С t it(i;r((ч(. ?, )4 ч, П(н)уч,(ю7 ") 96 Г Ок (..))„ I,f) i;t С t) o)(;) I! а.) (. ) Il) nt: ., <Ис))О7НОЕ ЧИСЛО, мг ICOI I / ã 69,3

Эфирное число, () КОН/г 30,!

Карбонильнос. число, мг KOI I / г 6,2

1Iодное число, г иода/100 г l5,8

Содер;::;1) l)te, ма с, % свободных В1 К сняв()ннь)х BP)C

0,8

0,6

Водонерастноримь)х кислот

П р и и е р !3, Берут 600 г оксидата, оснобо:)(Ленного От катализатора, с качеством, как н примере 1, и обраGa1ыва)()т его при 750 С, подаче

2,44 ч tt;t смеси кремнезема-глинозема (содер «)ние А!10 9,8%). Получают 595 г оксидата с показателями:

КИСЛОТНО(.-; ЧИСЛО) мг КОН/г

68,? водонера(.-. тнор)))() )х кн слот 29,6

Пример 11 (прототип), Берут

600 г оксндата, оснобожде)нного от каторз)изатора, с качеством, как н примере 1, и обрабатьп)аюr его при 270 С и подаче ?, «I ч " на смеси кремнезема-глинозема (содержание А! 01 9,87.), которую преднарчтельH0 Обрабат)лна)от ацетатом )tnt tpt!I) по условиям примера

3. Получают 592 г оксидата со следу)()))(ими показателями:

Кисло )toe число, мг !, )) I,i i !8,3

), ((Р!) е )It. ))r ()!!/

)acItILi Оllil Ь!! О Ч) I ()(y

")г КО!1; г 1,8

IIojJ))et (()(:tlii г vo;t I/1С))) ) ),1 (o "((!. :г,,) (, I сн((С (Ч() n! )

1 340(15 !

Эфирное число, мг КОН/г

Карбоннльное число, мг KO(l/г

1!одное число, r иода/100 r

Содержание, мас.7: свободных ВРК связанных BPK

30,8

6,1

14,6

0,7

0,6

65,3

1,8

2,4 нодонерастноримых кн ел от 35,?

Пр им е р 15. Берут 600 г оксидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как н примере I

H обрабатывают на молекулярных ситах (цеолите 4Л)при ?50 С н подаче 2,44 ч- . Получают 598 r оксидата со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/r 65,5

Эфирное число, мг КОН/г

Карбонильное число, мг KOH/г 6,4

Иодное число, r иода/100 r 4,8

Содержание, мас,7: свободных В! К 1,8 связанных BPK 2,3 водонерастворимых кисл о т 35,1

Пример 16. Берут 600 r оксидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как н примере 1, и обрабатывают на молекулярных ситах (цеолит NaX в ион-декатионированной форме) при 240"С н подa»e 2,44 ч

46,6

45 водонерастворимых кислот 30,8

Пример 14. Берут 600 -г оксидата, освобожденного от катализато15 ра, с качеством, как в примере I, и обрабатывают на молекулярных ситах (цеолите 4А) при 240 С и подаче

2,44 ч . Получают 598 г оксидата со следующими показателями:

Кислотное число, мг KOH/г

Эфирное число, мг KOk(/г 47,2

Карбонильное число, KOH/r 6,2

Иодное число, г иода/100 г 4,3

Содержание,мас.%: свободных ВРК

30 связанных BPI(Получают 596 г оксндата со следующими покаэателямн:

Кислотное число, мг KOI I /г Ü3,4

Эфирное число, мг KOH/г 39,5

Карбонильное число, мг КОН/г 5,1

Иодное число, г иода/100 г 8 8

Содержание, мас „7: свободных ВГК связанных ВРК

1,2

l 4 следующими 1н каэателямп:

Ки сдотное число, мг КОН/r

Эфирное число, мг KÎI I / г

Карбоннльпое число, мг K0(l/r

Иодн е число, г «ода/100 г

Содержание, мас„7,: свободных Вl К свяэан п-ix Р! К

62,1

37,0

7,6

У

«одонерастдо— римых кислот

34,7

p il r1 с Р 18 (1рототип) . i грут 600 г океидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как в примере l, и обрабатывают его при

240 С и под» ге 2,44 ч на молекулярных ситах NaX в ион-декатиониронанной форме, которые обрабатывают ацетатом натрия по условиям примера

3. Получают 594 г оксидата со следующими показателями:

Кислотное число, мг KOH/г 59,6

Эфирное число, мг КОН/г

Карбонильное число, мг КОН/г 8,8

Иодное число, г иола/100 г 11,2

Содержание, мас,7: свободных BPK связанных В! К

43,5

0,7

2,4 нодонерастноримых кислот

33,3 нодонерастноримых кислот 34,8

Пример 17„Берут 600 r оксидата, освобожденного от катализатора> с качеством, как н примере 1, и обрабатывают его при 250"С по примеру 16. Получают 595 г оксидата со

1340051

Пример 19. Берут 600 г оксидята, оснобожденного от катализатора, с качеством, как в примере 1, и обрабатывают его с добавкой 5% (30 г) воды при 240 С и подаче

2,44 ч-1 на молекулярных ситах МаХ в ион-декатионирова11ной форме. Получают 594 r оксидата со следующими покаэателяии:

Кислотное число, мг KOH/г

Эфирное,„число, мг КОН/г

Карбонильное число, мг KOH/г

Иодное число, г иода/100

Содсржа11ис и;1с,%:

CIlO

6l,2

41,4

5,3

10,!

1,2

l,8

21) нодонсрастноРНИЫХ КИСЛОТ 34,6

1I р и и е р 20. Берут 600 r оксидата, Освобожде1гного от катализатора, 26 с качеством, как в примере 1, и

Обрабатывают его при 250 C и подаче

2,44 ч 1га смеси кремнезема-глинозема (содержание А1 0 10,87), укрепленной 16 иас.% цеолита типа йаУ в Вр декатионированной форме, Получают

596 г Оксндата со следующими показателяин:

Кислотное число, Mr КОН/г

Эфирное число, мг KOH/г

Карбонильное число, мг КОН/г

Иодное число, г иода/100 г

Содержание, мас.7,: свободных ВРК связанных ВРК

63,5

24,5

5,8

15,7

0,2 °

Нет нодонераст- 45 воримых кислот 33,8

Пример 21 (прототий) . Берут

600 r оксидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как в примере 1, и обрабатывают его н условн- 5О ях примера 20, но катализатор предварительно обрабатывают. ацетатом натрия по условиям примера 3.

Получают 595 г оксидата со следующими показателлии: Вg

Кислотное число, мг КОН/r 6 О, 7

Эфирное число, мг КОН/г

Карбонильное число иг КОН/г

Иодное число, г иода/100 r

Содержание, иас,%: свободных ВРК связанных ВРК

7 5

6,7

0,6

2,4

72,0

Кар б О1111.111з11О С tII I u Jl О мг КОН/г

Подлое число, r ноп;I/100 г

Содержа11н», иас,%:

С11Обод11ы:; Вl К с л э:IIIIII I;; ВI K

6,0

14,5

0,3

Нет нuдОIIеpастpори и1х кп слот 34 0

П р и и е р 23. Берут 600 г оксидата, Освобожденного От катализатора, с качеством, как и примере 1, и обрабатышают его в условиях примера

20, но с предварительным добавлением в оксидат 3% (18 r) кислой ноды с кислотным числом 125 мг KOH/r, и получают 594 г оксидата с показателями:

Кислотное число, мг КОН/r 63,8

Эфирное число, иг КОН/г

Карбонильное число„ мг КОН/г 5,9

Иодное число, г иода/100 r 13,8

Содержание, иас.%: снобод1сых BPK связанных BPK

20,8

0,4

Нет водонерастнорииых кислот 34,1

Всс полученные даннь1е снедены в табл,l, Н р и и е р 24 представлен в табл,5 .. нодонерастнорииых кислот 34,6

Г! р и и е р 2". Берут 600 r оксидата, освобожденного от катализатора, с качеством, как в примере 1, и обрабатывают его (lu условиям примера

20, но с преднарительным добавлением в оксидат 0,57, кислой воды (водный раствор водорастнорииых кислот) с кисчот11ы11 числом 10 иг КОН/г (5 r) .

Полу га1 I I 596 г Оксида га со следуюIIIHMiI IlОкаэ:lтеллl1и:

Кислотно» 1исло. мг КОН/г 64,2

Эфирное .11С11О, мг КОН/г

1340() 51

31,1 паддер)(лвают (; пустя проба аксигакаэатели:

0,7

0,6

56 3

10,3

10>6

0,9

2.0

0,6

0,7

55,0

47,0

7,2

5,5

0,8

2,1

ВОДОНЕ)) 3 CTDOP(i

31,1

16>5 и) . Fe-.

35,4

0,87

J3nM >

П р н м е р 25, Берут 600 r аксидата, освобожденного от катализатора, с качествам, как в примере 1, и обрабатывают оксидат, в который предварительна добавля(от 0,5% (3 г)кис.— лой воды, с кислотным числом 125 мг

КОН/г, по условиям примера 12. Получают 595 г оксидата с показателями:

Кислотное число, мг КОН/г 69,5

Эфирное число, мг КОН/г

Карбонильное число, мг КОН/r 6,5

Иодное число, r иода/,100 г 1 5-, 1

Содержание, ма с . Х: с Во бод((ы х BP K свя э а нных BP K вадонерастваримых кислот 30,0

Пример 26. Берут па условиям примеров 12 и 25, но в оксидат добавляют 3% (18 r) кислой воды.

Получают 596 r оксидата со следующпми функциональными числами.

Кислотное число, мг КОН/г 68,3

Эфирное число, мг КОН/г 24,8

Карбанильное число мг КОН/г 7,1

Иодное число, г иода 100/r 16,0

Содержание, мас.%: свободных ВРК связанных BPK воданерастворимых кислот ?9 8.

П р и M е р 27 (пратат(ш) .Берут

600 г непромытого оксндата на основе твердого каталитически окисленнога . парафина марки "Т" по ГОСТ 16960-71 со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/r 71,8

Эфирное число, мг КОН/г 56,4

Карбонильное число, мг КОН/г 6,8

Иодное число, г иода/100 г 1,5

Содержание, мас.%: свободных ВРК 2,1 связанных BPK 2,5 водонерастварнмых кислот

Мп-металла

М-металла 0,56 воды 0>3 указанное ка(п((ества аксипата

5 (600 г) Обрабатывают при подаче

2,44 ч при 325"(: в рею(ме сверхувниэ на снликагеле КСК (кремнеземе) в проточной вертикальной установке непрерывного действия. Установка гидролиза состоит из обогреваемого стеклянного (3(прина-доэатара, стеклянной каталнтическай трубки с загрузкой

50 мл катализатора и соатно((ением диаметра и длины 10:1, снабженной

15 электрообагревом, холодильника и сборника продукта. Установка оборудована системой КИП и А. Точность температуры в зоне реакции с то гностью (+2) — (5)" С, 20 15 мин ат начала раба.(( дата (30 г)имеет так((е

Кислатнсе 33(c ln, мг КОН/г

Эфирное ч;(с(ln, ч(Е031 l

Карба(в(ч(33< с 33(r3(n мг KOII!г

Иоднае шс.3(о > г нада/100 г

30 Содержание мас„%.: свабс Д((ых ВРК свя за((нь(х BPK водан(растворимых хи ела т 3I>6

Степ(3(ь гищ3с. (((за,. -,, 0

Эти пока ателн 1(JIJII стр((ру от работу катал((з;3 р» (& нач((льны((период времени,.

После пал (.О((а(. IJ а ба тки г сеro 3 uJ(3(4() чества акс((д:(тл (600 г) палучан т

595 r Оксндат;3 са с3(еду(оп(3(м>(паказателями:

Кислотное число, мг K01I/г

Эфирное числа, мг КОН/г

Карбанильнае число, мг KOII/ã

Иад((а е ч((сл а, r иода/100 г

Содержа(шc мас.%: свободных ВРЕ св>(за((п. (х ВI К мых кп сна т

Степень гндралнэа>

Пример 28 (протащи рут 600 г аксндата 3 качес(1340051!

4 как в примере 27, и проводят гидролиз, как в примере 27, но при 250"С.

Спустя 15 инн проба оксидата 30 г имеет показатели:

Кислотное число, мг КОН/г 58,3

Эфирное число, мг КОН/r 48,8

Карбонильное число, иг КОН/г 8,8

Иодное число, г иода/100 г 5,0

СОДеРжаш1е р мас.7.: свободных ВРК связанных ВРК

0„8

2,4

«одонсраст«ори1. « Ч l (i

I4 9

4 7 30

0,9

2,4

«одоне!>()створимых кислот 35,0

Степень 1 èäðîëèçà, % 14,0

Пример 29 приведен в табл.l, П р и и е р 30 (прототип) . Бе-, рут 600 г оксидата с качеством„ как в прииере 27, и проводят гидролиз оксидата, как « примере 27, Но 110 1-Окиси а.>)юрп(1(и?1 <, )-ГлинОзеие) при 290 С. Спустя 15 мин йроба окси> дата 1< 30 r) имеет показатели:

Кислотное число, мг КОН/г 62,3

Эфирное число, мг КОН/г

Карбонильное число, мг KOH/г 7,3

Иодное число„ г иода/100 г 6,5

Содержание, мас,X: свободных ВРК 1,2 связанных BPK 2,2 водонерастворимых ки сло т 34i3

Степень гидролиэа, Х 23,0!

40

>f5

43,5

55 (1() (> (J >;; I J j ) J I (> (> );l Q (f(f f !! (р Ц(н (p l: ?!)

elf+(f (I (<>()О г! ()ол jчают 598 дата с .:(>)(.1;.((с)()(ии:

Кнс>(от«ее >!Jfcflo, иг КОН/г 57 1

Э j>f<1»fo(1)1сло р иг КОН/ г 18,0

Карбошf!fü. oñ чн< по, иг !ИН/1 8 5

Поднос >испо

r под()/100 г

Содсря<ание, мас.%: свободнь х ВРК связанных ВРК

8 3

1,1

2,3

«одоп(раст«ори,>ых „нс:)от 34,0

Г, .11<.11;, I!<»,>о.чшз,) >7, 17„0

I11I .>;) .;;>:>т «<7 у >.,!fc7I3IfJf; 1I! P!»: I 3., но «и(сто 5 1(()с.Х д(7, 7;113„)яи 1 I I<1< „,, J )I C)fo)l «од<(„ПОлучеfff 1.;>(> I> I, >- ы < J)F)це)п I )) (абл,2, П р Jf ) (р 3 ., <)рут 60I) J оксида га (. ) .;.)Ч>< . ))о>) „. 1<(»(«црци(. ре ? 7, I I и (J!>u«o;1!Iт .. ) 27((:. > ) пролив Си . 27, Jfo в качестве кат(:»).);< I <"!Р«нсп<> ьз - ют сиесь г)шно . (;J>1 (:!, II .1 1; крои»() еиа при 270 С., Спустя 1 > ..«< 1 от JI(<÷(II)a )з)д)очна(1 проба <н <..1;,;:>тa (!О г) 1)меет иоказатели*

Ief() Jl(> f ) fo(число, иг КОН/г

3<))11!)11<7С Н>СЛО р иг КО!!/г

Карб>о«иль«ос число, иг КОН/г

Иодно(п)с«о, г п (7,>>n a / 1 0 О 1.

Содер)><>»fffe, ма с.%: с«ободных ВРК связаннь)х ВРК

63? 2

3!1р 2 (7 р -) 6.6

0,8

2,0

«одонераст«орииых кисло r

Степень гидролиза,%

После полной обработки ции оксидата (600 г) получ оксидата с показатепями:

Кислотное число, иг KOIi/г

Эф»р)<о» число, мг КОН/г

К(1Рбонш1ьное число р иг KOII/г

Иодное чнспо, г иода/100 г o!JE.p?!

34,2

32,3 всей пора)<)т 595 r

60,1

46,3

8,9

1,0

2,3

После полной обработки ВсрА порции ок< идата (600 г) получают 595 r оксидата с показ )x(>J?f)eff:

1 ислот)гое число, мг КОН/г 60,!

Эфирное число, иг КОН/г 47,9

Карбоьз<льное число, иг OII/г

Иодffo» число, г иода/<00 г 7,4

СоД(3!7;1<>»(н(3 р мас,7,: с) >об) о)(н) )х В!? К с.вя-зашп>)х БРК! 140051 водоиенастноримых ки слот 34,0

Степень гидролиза,% 18,0

Пример 33,, Проводят по с, условиям опыта 12, но вместо 5 мас,7, используют 0,5 мас.% кислой воды, Полученные результаты приведены н табл,3.

Пример 34. Берут 600 г оксидата с качеством, как в примере с

27, и проводят его гидролиз при 240 С и подаче 2,44 ч иа 50 мл декатиоиированного цеолита NaX. Отбирают пробу через 15 мин и среднюю за весь опыт. Получают 594 г оксидата. Данные показаны н табл.5. !

1ример 35 указан н табл.5.

Пр»длокеипый сэк об по,э эпя»т повысить глубину гидроли:эа до .0-64% против 28-32,37 H известном »п,эсобэ», повысить r »è»íü разложения ээс дорастноримых кпслс т до 0-78% против 3739% в известном способе, ократин содержание водора»творимых кислот н сточных водах, Фор мул а изoбретeния

Способ гидроли за онсидата, п<элучеииого окислеиием парафиионых углеводородов путем обработки иа тн»рлом кислотном катализаторе при температуре 250325 С, о тл и ч ающи Aс я тем, что, с цепью повьппения глубииы гидролиза, разложения водорастворимьэх кислот, сначала от оксидата отд»ляют катализатор окисления путем промывки нодшэм кондеисатом, а затем о(!элботку E3! $t$>ò tl п1эи сутстнии приемо тирующей дгэбанки — эс дэпэго 1эастээсэ!эа нод растворимых кислот, нзят<эй н котгичестне О, 5-5 ма»,% .

<<Ъ

N о ю о в a < в л (Р (4

Ф N (D

«Ъ

N м

° Г\ в о — (l х

z ф о о

v (o о к

v ф 00

ГЪ

ГЪ V

<О .Ф ЪО

N о о

«Ъ

<Г\

Ю

iо CCE в е

<.4 О

ЪО Ф о

<<Ъ

ГЪ О е в

О <Г<

Г,<

<4

I

1 (

1

X о

E. о х

<ГЪ г 4

Ф

< I в <4 ) е л O - г(,Р < Ъ (7Ъ

l

1

I O

IQ о

v о (=

< ) л о в в «(00 Ф Е

t со

<4 (Ъ в

C) C)

«Ъ с4

fo

<0 х

c„ о

О Ю а е в Ц (О ГЪ С

04 V

< Ъ в

Ю с

<ГЪ (4

1 о

И (Ч «Ъ а е 04 л <Г< 1<о м в

Ю (Ъ о

I 1 (э (г(GI

1 04 I

<ГЪ

<в(<Ъ

<Ъ е

«<

1 Х

<<Ъ (4 в

Ю о

4Ъ в

00 х к

G а

«Ъ (Ч в е C л

<Ъ т Л «Ъ

<ГЪ

Ю

<<Ъ (Ч

Р 3

P(<1

1 ю0 к

04

Sle

I о о

Ц

Й о

О 04

I о о а х а о

В г о о.

Oi в

0( к о х

sO и

О 0< х ам

lO ф

C(<0 t и о е в о х о о д а ю ф

ë 1 ë ë

0Ъ О (N <"Ъ

Т

Ф х к о к

Ql

0<

Е

<4 х

<0

1"

C( х

v о

Я 11 у 1<0

Iv

0< I а pl

4 1

1<ГЪ C I

1 — 3

1 1

I а Х

СД о (I е о л (о а

1

d м (о о A

I ОЭ (0

«Ъ

<0

К х ю о о ъ л

Ъ г х

OI х М ГЪ

44 O Оъ

<<Ъ м х

6 ф,0 Ф

«Ъ -Э

Х о

О а 04

Ю

Ol х х

Ы

01 а

0l

Ц (о о в (,)

Ф (О г- цр в в (Ъ О

N <О (4 в м (0Ъ

Ф A в ("Ъ (4 м со л в в о

Ch

0Ъ е в

O N

ОЪ (о -э

Ф в в (Ъ O (Ч а ((Ъ в в

<.ъ о (ч

ЪО о о в

М О N о а (о ф

ГЪ в в м с (ч о л (ч а в

О г(Л 5 v u

1 3 i00 Ъ1.! с! о а !

Ю л

ОЪ

ЪГЪ л

ССЪ

»

СЧ вЂ” Ч

11 1

СЪ

4!0

Сл\ л

Ci г! л

ОЪ а у

СЪ л

С»Ъ

О

ЪО!

44 гч Xi — !

11! III

I

Ю о X

v x!

О\

Ф

Ф л

О \ 4

СО и ъЪЪ

IO о

v о

1 1

1 O

1 ! к

СО

С 4

1

1

1 I

1 С 1 со

С 4!

ЪЪ (\Ъ

Х к о а а

ы

Ъ4 л

Г4 л

Ю л (:! г Ъ

О г»Ъ

Ъ и л

СЧ

О, л!

СЪ

Ъ г Ъ

2 х х

М о к г!! а

О л л г ъ

О л

СО

СЧ г о

1Q

III

С» а !

ЪЪ а о

CQ

CO

С 4 (Ъ л

С»Ъ

О Ъ

ОЪ л

О\

ГЧ

О Ъ

С 4

I (»Ъ — — 1

t

I! ф

ЪЪ3 х о

1 С

I

1 ххххх ааn.о.а

1 III 4II М ЪЪЪ !44

1 Е F. Е X Е м хки аа а, а а р !

lA CA IA СО СО

1 !

Г

Ь в

I !ЪЪ э 1а х! г! 1И XI

1 О) I

Щ 1ЪЪ

Е11 а !а —

1= td СО!

1 Ф !

1- л 1

И СЧ (U !. и 1

I! 1

I! х Х у Р х С!4 а о и

ОЪ !ЪЪ

I а (v о о а 1 0 !

О о . ы

1 I"

A, S

СЪЪ .» Ъ g к и о о х а аo о

xylo х а ъокхо йод

1- о!

I

1 !

1

1

1

1

I

1

I !

1

I и

1 !

i C!l г

I X !

I Э

1

° о

I IC ! X <ъ1

o. < ! I X

ОЪ r

1 !

1 Z гЪ

i О

I f

ЪЪЪ СС

v в К

III

<Ъ! ЪЪЪ ц и и

К О

С CJ

IiI а ь !

» 1 о е а а х о и

1 Х .cI о о !

» со

Ы! С 4

1;4

1

С 4

X к

О IC

О. Х ц гЪ с3 к,с! ъ о

° ГО т гъ о, ГЪ 0 г, г: г„ сq гъ г! х

О гЪ г5 х г !»

ОЪ

О х ч v v

О <- Ц а О» х о

<Ъ1 IO

ГГО О г4 X Ю ц о и

Х О и гъ

О Х О

С " х х к о мха

Я г4 !О а а

Х III г4 а э I"

Ф со а

СО ГЧ

СЧ И

Y о

irI

Ф Ф л гС 4 Г 4

2!

) 34005) Таблица 2

Результат! гндролиза оксидата IIII глиноземе при подаче

2,44 ч по известному и предлагаемому способам

Показатель

Способ

))ч>1 пп

I, Температура гидролнэа> С 290 290 290 290 250 290

290

2, Содервание воды до гидролиэа,X

0,25 0,3 0,3 0,25

О,25

0>25

0,25

3 ° Добавлено кислой воды перед гндролиэом>Х

5,0

l>O

66,4

58,2 62,3 60,1 67,9 68,4

67,5 7,5 43,5 47,9

40,3 49,1

44,7

38>0

8,2 7,3 8>3

6,5

6 8

6,2

6,5 б, Карбонильное

7,7 6,5

7>1

7,4 .

5,8

6,9

9,3

7. Иод>гос

8 ° Водонерастворнмых

I:нслот

34,2

34,0

1>2

0,8

9, Свободных ВРК

I0. Связанных ВРК

2,3 1,9 2,2

2,4> 2,2

2>О

1,7

ll. Нерастворимых кислот

3,9 3,9

2 0

3,6

6,0 3,1

3,9!

2. Всех водорзствориье>х кислот

30,4 45,5

24>5 26,0

33,0

26,0

14. Глубина гидролнэа славных эфиров,X от исходного эфирного числа оксидата

24 ° 5 28,0

28,0 12,0 29,0 32,0

17,0

В примере 7 катализатор гидролнза отравлен ацетатом натрия, а оксидат освобовден от катализатора окисления.

В примере 30э дан анализ пробы оксидата sa первые 15 мин гндралнза, В примере 30 е дан анализ оксндата после гидролизв всей его порции (600 r) .

4, t II CJI O TI IO C

5. Эфпрпое

Известный Предлагаемый

М Ь

7 3O> 30+ 67сргв- 1 с1 - 9 >срав- 3 пе>п>е) нение1 пение

Функцио альнь>е числа окспдята после гпдролиэа

Садервапие в окспдате после гидролиэа, мас,X

33,4 34,3 34,0 34, 1 34,8

1,0 1,2 1,1 1,1 l,4

Подверглось раэловенню в реэу>гьтате гндролиэа, мас ° X э (1 34(1051

Т а б и и и (> 3

Разул>)тат»(гидропиза оксидата на смеси глиноaf и() ()> ) 8(,( с кремнеземом при подаче 2,() ) ч-1 по известному и предлагаемому спосорам

НоПокаэатель

Способ мер

1(звестны(1

13(сран 33 пение ) I 0 (гран- 12 пение ) l l 32

1, Температура гидролила, С

270

270

250

270 270 270 270

2. Содеркаиие воды до гидролича>Е 0,25 0.3

0,25

0,3

0,25

0,3

0,25

3, ДО(} звп< 1 .о ки<з)<)й

0,5

<(, 1I lit Oil 1)I .,iI«)t « )< ))1) l<1:«I(I < т,) и<1С<11 I )и() p)н) за (17 5

«,1

) «, l)< 7

1(ис))О r ) <: е

23>5

«

5, Вфирное

7,5

6. I((!p(;(:1)1.)) ио!

16,3

В,! и () ) 7. И(;(и(с (:<-i(«1<" IIIII < 11 11) < I

Водриераc Ti)l)p)I)l) Ix кис)>от

3(! i lt

3il, l

9. Свород>п,)х 1(р((0,9

2 „4) I0, C()«s;)I!)Ii<)õ РР(<, 1«<д< cрглос). р,l t »< .: в p, .;(),. т, 11, Водо><: расти(<пи))) <х

15,2 о 14 1,9 1(I, (1 кислот

7В, ) В«}, 0

12. Всех ВРК (1, и 57, (.) 1 1, 7 3 2 > .1 1 () > 0 ) 3, („c

В огп!те 1 1 катализ«ТОр oa pc) t<)I= .)I ))lie 1 ато>! и()тl)l I

l3. (лупина гидролиза спок}ь)х -«, )!poli, 7. от исходного эфирного )ислa окс»дата

Г"

ЛредпагаемН

1 I

25

I34005I

Таблица 4

Результаты гидролиэа оксидата иа декатионироваииом цеолите

Ма!(при подаче 510 2,44 ч по известному и предлагаемому способам

Способ

Показатель

Номер

Известный

1В 34

17(срав- 19(сравнение) нение) 16 (сравнение) 34

Температура гндролиза, С

240 240

250

240

240

240

0,25

0,25

0,25 0 3

0,25

5,0

59,6 60,6 60,1

63,4

62,1

4. Кислотное

43,9

39,5

37,0

5. Эфирное

6, Иарбонильное

7., 6

5,1

5,3

7. Иодное

ll,0

8,8

9,2

l0,1

Водонерастнорнмых кислот

33, 3 34,0 33,9

34,е

34,7

34,6

1,2

I 2

1,2

2,0

i,4

112

1,8

0,2 0,8

ll. Водонерастворииих кислот

3,9

2,5

12. Всех BPK

30,3

33,0

22,0 27,0 22,2 29,5

34,1

26,0

Содержание воды в

vx<.идете лn < идролиза, 7

1!обозлено кислов воды в оксидат перед гидролизом,X

9. Свободных ВРК

I0. Связанных ВРК!

3. Глубина гидролиза сломаных эфиров,X от исходного эфирного числа оксндата

Функциoíàëüïûå числа оксидата после гндроли3а

43,5 41,2

8,8 8,5

I 1, 2 10,3

Содержание в оксидате после гидролиза, мас,X

0,7 1,1

2,4 1,8

Подверглось разложению в результате гидролиза,X

6,1 3,9

3l 0 32 5

27

1 341)05!

Таблица 5 результаты гндролнэв оксндата на катализаторе, состоявем нэ

SI0, AI 0 (10,ВХ), которые укреплены 15 мас.Х цеолита в декатионнрованной форме прн подаче 2,44 ч по известному

> и предлагаемому способам

Номер

Покаэатель

Пр едл а ге емый

21 35

35»

1, Температура гидролиэа, С

250 260

250 250

250

250 250 250

2 ° Содервание воды в оксидате до гидролиза, Х

0,25 0,25 0,3

0,25 0,3 0,3 0,25

0 25

3> Добавление кислой воды до гндролн за,%

3,0 5,0 3,0

0,5

Функциональные числа оксндата после гнлролнза

64>>2

63,5

61,1

22,0

24,$

48,3

5,8

Ь,О

8>3

l4,5

15,7

8 8

Содервание в оксндате после гидролнэа, мас.Х

8 ° Водонерастворимых кислот

34,0 34,1 34, !

34634834,7338

34,0

l)>4 0,9 нет 2,4

0,4

0,3

9 ° Свободных BPK

0,2

0,6 0>8 0,8

10> Свяэанных BPK

2,4 2,2 2,4 нет нет нет

Подвергалось раэловению в результате гидролнза,X

1I, Водонераствори-!

ых кислот

4,2 3,9 3,9

91,2 91,2 31,3

4>2

4>8

2,5 1,7

l,8

92,4

15 6 35 0 30,3 95,5

12 ° Всех BPK

13. Глубина гидролнза словных эфиров в Х от исходного эфирного числа оксидата

56>2 60,5 Ь2,8 64,0 16,3

21,6

ll,2 28,7

1!ример 36 приведен

35е - проба

35 - проба на непромытом оксндате через 15 мнн от начала, при полном эавервении опыта.

Составитель Н.Куликов

Техред М.Ходанич

Корректор М.Пожо

Редактор О.Стенина

Заказ 4568

Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изооретений и открытий

113035> Москва, Ж-35, Раушская нао., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул.Проектная,4

4 ° Кислотное

5, Эфирное

6. Карбонильное

7, Иодное

Известный

1 1

60,7 Ь2,Ь

49,6 40,3

7,5 7,8

Ь,7 9>2

Способ

63 8 65,1 61 4

20,8 20,1 47,2

5,9 5,7 8,5

14,6 13 8 8>3

Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов Способ гидролиза оксидата, полученного окислением парафиновых углеводородов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к фотографии, в частности к солям замещенных фторхлоркарбоновых кислот общей формулы I CF3 - (CFCl)2-(CF)n-COOMe, где Me - K при n = 4; Me - Na при n = 2; Me - NH4 при n = 6, которые могут быть использованы в качестве эмульгаторов процесса диспергирования цветных гидрофобных компонент

Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу очистки терефталевой кислоты, являющейся ценным мономером в производстве термостойких полимеров
Изобретение относится к области выделения 2,5-бифенилдикарбоновой кислоты из продуктов окисления 2,5-диметилбифенила
Наверх