Способ получения модифицированных аминосмол

 

Изобретение относится к области получения модифицированных мочевинои меламиноформальдегидных смол, способных совмещаться с ненасьпценными полиэфирными смолами с образованием отвержденных продуктов. Изобретение позволяет упростить процесс с одновременным повышением твердости пленок на их основе за счет использования модифицированных аминосмол, полученных взаимодействием мочевины и меламина .с формальдегидом в присутствии трет-бутилгидропероксида. 2 табл. 00 4: СЛ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) А1 (51) 4 08 G 12 40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А STOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Il0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3931251/23-05 (22) 19.07.85 (46) 15 ° 10.87. Бюл. 11 38 (71) Львовский политехнический институт им. Ленинского комсомола (72) М.Н.Братычак, В.А.Бычков и В.А.Пучин (53) 678.675(088.-8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 914573, кл. С 08 С 12/40, 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ АМИНОСМОЛ (57) Изобретение относится к области получения модифицированных мочевинои меламиноформальдегидных смол, способных совмещаться с ненасыщенными полиэфирными смолами с образованием отвержденных продуктов. Изобретение позволяет упростить процесс с одновременным повьппением твердости пленок на их основе за счет использования модифицированных аминосмол, полученных взаимодействием мочевины и меламина .с формальдегидом в присутствии трет-бутилгидропероксида. 2 табл.

1 1344759 2

Изобретение относится к способам получения модифицированных мочевинои меламиноформальдегидных смол, crioсобных совмещаться с ненасыщенными полиэфирными смолами с образованием отвержденных продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса с одновременным повышением твердости пленок на их основе. 1р

Пример 1. В трехгорлый реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 15 r 0,25 моль мочевины и 71,5 мл 38 -ного формали- 15 на 1,0 моль формальдегида. Смесь при перемешивании нагревают до 70 С, а затем вносят 0,015 r 0,00018 моль оксида цинка и 67,,6 г 0,75 моль третбутилгидропероксида. Реакционную мас- 2р су выдерживают при этой температуре в течение 2-х ч, фильтруют, а фильтрат вакуумируют при 60-.65 С и остаточном давлении 1-2 мм рт.ст. до постоянной массы. 25

Получают 35,0 г растворимой в ацетоне, бензоле, хлороформе, уксусной кислоте и других органических растворителях пероксидной мочевино-формальдегидной смолы ПМФС. Молекулярная . 1р масса смолы (изопиестический метод, ацетон) 250. Содержание, : активного кислорода 6 6 метилольных групп

22,7; свободного формальдегида 0,2.

Пример 2. В колбу загружают

15 r 0,25 моль мочевины, 71,5 мл

38Х-ного формалина 1,0 моль формальдегида, 112,7 r 1,25 моля трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018 моль оксида цинка. Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят как в примере 1.

Получают 41,5 r пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях.

Молекулярная масса смолы 280. Содержание, : активного кислорода 7,7; метилольных групп 11,6; свободного формальдегида 0 18.

Пример 3. В колбу помещают 5р

15,0 г 0,25 моль мочевины, 107,3 мл

38Х-ного формалина 1,5 моль формальдегида, 112,7 г 1,25 моль трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018моль оксида цинка. Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят по примерам 1 и 2.

Получают 47,5 r пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях.

Молекулярная масса смолы 260. Содержание. Х: активного кислорода 7, 1> метилольных групп 19,9; свободного фармальдегида 0,19.

Пример 4. В реактор загружают 15,0 r 0,25 моль мочевины, 143,0

38 -ного формалина 2,0 моль формальдегида, 112,7 r 1,25 моль трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018 моль оксида цинка. Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят по примерам 1 — 3 °

Получают 54,5 г пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях.

Молекулярная масса смолы 310. Содержание, : активного кислорода 7,0; метилольных групп 21,4; свободного формальдегида 0,28.

Пример 5. В колбу вносят

15,0 r О,?5 моль мочевины, 178,8 мл

38 .-ного формалина 2,5 моль формальдегида, 112,7 г 1,25 моль трет-бутилгидропероксида и 0,015 г 0,00018 ìîëü оксида цинка. Дальнейшую обработку смеси и выделение целевого продукта проводят по примерам 1-4.

Получают 55,0 г пероксиднай мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях.

Молекулярная масса смолы 320. Содер жанне, : активного кислорода 6,3; метилольных групп 22,5; свободного формальдегида 0,3.

Пример 6. В реактор загружают 15,0 r 0,25 моль мочевины, I

143, 0 мл 38 -ного формалина 2, 0 моль формальдегида, 112,7 r 1,25 моль трет-бутилпероксида и 0,015 г

0,00018 моль оксида цинка. Реакционную массу выдерживают при перемешивании при 70 С 3 ч. Выделение целевого продукта ведут по примерам 1-5.

Получают 55,0 г пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях, Молекулярная масса смолы 270. Содержание, : активного кислорода 7,2; метилольных групп 19,2; свободного формальдегида 0,22.

Пример 7. В реактор загружают

10, 1 r 0,08 моль меламина, 68, 1 мл

38 .-ного формалина 0,96 моль формальдегида, 57,7 r 64,3 мл 0,64 моль трет-бутилгидропероксида и 0,01 r

0,00012 моль оксида цинка. Реакционную массу при 70 С выдерживают 3 ч, 1344759

Таблица1

Твердость по М-3

Степень

Прочность

Состав композиции весовые соотношения

Композиция отверждения, при при изгибе ударе

;-.-.о ШГ, по У-fA мм Дж

Известная ПМФС:

ТГМ-3:акПиловая кислота 1:4:1

99,0 0,58 1

Предлагаемая

ПМФС:ТГМ-3:

:акриловая кислота 1:4:1

99,4 0,76 1 а затем проводят выделение целевого продукта по примерам 1-6.

Получают 28,5 г пероксидной меламино-формальдегидной смолы МПелФС, 5 растворимой в ацетоне, хлороформе, уксусной кислоте и других органических растворителях. Молекулярная масса смолы 350. Содержание, : активного кислорода 5,7; метилольных групп

16, 8; своб одного формальдегида О, 23.

- Пример 8. В трехгорлый реактор загружают 15 r 0,25 моль мочевины и 35,75 мл 38 -ного формалина 0,5 моль формальдегида. Смесь при переме- 1 о шивании нагревают до 70 С, а затем вносят 0,015 r 0,00018 моль оксида цинка и 180 r 1,5 моль трет-бутилпероксиметанола. Реакционную массу

Выдерживают при этой температуре 2 ч» 2р

Дальнейшую обработку и выделение целевого продукта проводят по примерам

1-7.

Получают 29 r растворимой в органических растворителях пероксидной мо-2б чевино-формальдегидной смолы. Молекулярная масса смолы (изопиестический метод, ацетон) 210. Содержание, : активного кислорода 2,9; метилольных групп 14,6; свободного формальдегида 0,2.

Пример 9. В реактор загружают

15 r 0,25 моль мочевины и 35,75 мл

38 .-ного формалина 0,5 моль формальдегида. Реакционную массу нагревают до 70 С, а затем вносят 0,015 г

0,00018 моль оксида цинка и 120 r

1,5 моль трет-бутилгидропероксида.

Остальную обработку и выделение целеваго продукта проводят по примерам

1-8.

Получают 37,0 г пероксидной мочевино-формальдегидной смолы, растворимой в органических растворителях. Молекулярная масса смолы 380. Содержание, : активного кислорода 5,4; метилольных групп 7,8; свободного формальдегида 0,2.

Свойства полученных покрытий приведены в табл. 1 и 2.

Использование трет-бутилгидропероксида в качестве модификатора аминофорйальдегидных смол позволяет упростить процесс получения модифицированных аминосмол путем использования промьппленно доступного пероксидного соединения, повысить содержание в молекулах смолы пероксидных групп, увеличить растворимость соединения в органических растворителях.

Формула изобретения

Способ получения модифицированных . аминосмол взаимодействием мочевины или меламина с формальдегидом и пероксидным соединением при мольном соотношении аминосоединение: формаль.— дегид: пероксидное соединение 1:412 3-8 .соответственно при 70 С в присутствии катализатора оксида цинка, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса с одновременным повышением твердости пленок, в качестве пероксидного соединения используют трет-бутилгидропероксид.

1344759

Продолжение табл.1 рочность

Известная ПМФС:

:TPM-3 1:4

99,5 0,86 3

Предлагаемая

ПМФС:ТГМ-3 1:4 99,6 0,91 2

Т а б л и ц а 2

7,побеле- 10 ние

4, отслай- 10 ванне

10

5, побеле- 10 ние

Составитель С.Бешенко

Редактор Е.Копча Техред M.Õîäàíè÷ Корректор И.Эрдейи

Заказ 4885/26 Тираж 437 Подписное

ВНИИПИ ГосУдарственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãoðoä, ул.Проектная, 4

Композиция

Coc rsB композици весовые соотношения

Твердость по M-3 ри при згибе ударе о ШГ, по У-1А,