Способ получения 4-гидроксиметил-2-карена

 

Изобретение касается циклических спиртов, в частности получения А-гидроксиметил-2-карена (КР) , который используют как отдушку в парфюмерии . Для повышения выхода КР и упрощения процесса при реакции 3-карепа с параформом в среде растворителя в качестве последнего используют и процесс ведут в присутствии 0,27- 0,55% от массы 3-карена SnCl при комнатной температуре 9-12 ч. Способ позволяет повысить выход КР с 11 до 42% при сокращении длительности процесса с 50 до 9 ч н ei-o сталийпости (с двух до одной), а использование снижает пожароопасность процесса и сокращает количестро сточных вод. ф

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (51) 4 С 07 С 33/05

ВСР <" ", 13, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ вод.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4108449/31-04 (22) 09.06.86 (46) 15.02.88. Бюл. В 6 (71) Институт физико-органической химии АН БССР (72) Э.Н.Мануков, О.Г.Выглазов, В.А.Чуйко и Е ° С.Мардилович (53) 547.597.3,07 (088.8) (56) Аквакова Л.С., Кустова С,Д, Получение 3-гидроксиметил- 5 -карена и его ацетата. Труды ВНИИСНПВ, 1965, вып.7, с. 29. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГИПРОКСИМЕТИЛ-2-КАРЕНА (57) Изобретение касается цикличег.— ких спиртов, в частности получения

4-гидроксиметил-?-карена (КР), который используют как отдушку н парфюмерии, Для повышения выхода КР и упрощения процесса при реакции 3-карена с параформом в среде рагтворителя в качестве последнего используют (.;Н (:1 и процесс ведут в присутствии 0,270,551 от массы 3-карена Sn(;1< при комнатной температуре 9-12 ч. Способ позволяет повысить выход КР с 11 до

427 при сокращении длительности процесса с 50 до 9 ч и его гталийногти (с двух до одной), а использование

СН С1 снижает пожароопагногть процесга и сокращает ксличггт с гточных

1373702

Изобретение относится к насыщенным спиртам, а именно к усовершенствованному способу 4-гидроксиметил-2-карена (4-ГОМ-2-К), который используется как душистое вещество для создания парфюмерных композиций и отдушек, а также как исходное для получения других душистых веществ.

Бель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, достигается взаимодействием 3-карена с параформом в среде хлористого метилена в присутствии четыреххлористого олова, взятого в ко- 15 личестве 0,27-0,557 от массы 3-карена, лри комнатной температуре в течение 9-12 ч.

Пример 1, К смеси 40,8 г (0,3 моль) 3-карена, 7,2 г (0,24 моль)20 параформа и 50 мл хлористого метилена при перемешивании в течение 1 ч прибавляют 0,1124 r (0,00044 моль или 0,27 мас.7, от массы 3-карена) четыреххлористого олова в 50 мл хло- 25 ристого метилена. Смесь перемешивают 9 ч лри 70 С. Полученный продукт разбавляют водой. Органический слой отделяют, промывают водой (2 раза ло 50 мл), после чего сушат М880, . 30

После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Получают 45, 1 г (90,67) продукта, содержащего по данным ГЖХ анализа 58 57 3-карена, 38,17. 3-ГОМ-2-К и 3,47. побочных веществ. Общий выход 4-ГОМ-2-К, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 34,57..

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что леремешивание смеси 40 исходных компонентов проводят в течение 12 ч. Получают 44,0 г (88,47) продукта, содержащего 48,17, 3-карена, 42,67. 4-1 0M-2-К и 9,37 прочих веществ. Общий выход целевого про- 45 дукта, считая на взятый в реакцию

З-карен, составляет 37,77, Пример 3 (сравнительный), Отличается от примера 1 тем, что леремешивание смеси исходных компонен- 50 тов проводят в течение 15 ч. Получают 42,4 r (85,27) продукта, содержащего 41,47, 3-карена, 44,27. 4-ГОМ-2-К и 14,67. прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 37,67..

Пример 4 (сравнительный).

Отличается от примера 1 тем, что количество катализатора (четыреххлористое олово), взятого в реакцию, составляет 0,2248 r (0,0008 моль или

0,55 мас.7. от массы 3-карена), а пе,— ремешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 6 ч. Получают 42,9 r (86,17.) продукта, содержащего 50,37 З-карена, 38,27, 4-rOM-2-К и 11 57. прочих веществ, Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 32,97.

Пример 5. Отличается от примера 4 тем, что леремешивание смеси исходных компонентов проводят 9 ч.

Получают 41,7 r (83,87) продукта, содержашего 33,77. 3-карена, 50,57

4-ГОМ-2-К и 15,87. прочих веществ.

Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 42,37..

Пример 6. Отличается от примера 4 тем, что перемешивание смеги компонентов проводят в течение 12 ч.

Получают 40,3 r (81,07,) продукта, годержащего 29,07. З-карена, 48,37.

4-ГОМ-2-К и 22,77. прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 39, 17., Пример 7 (сравнительный).

Отличается от примера 1 тем, что ко-личество катализатора, взятого в ре— акцию, составляет 0,4496 г (0,00176 мочь или 1,10 мас.7. от массы 3-карена) и перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 6 ч. Получают 39,1 г (78,07.) продукта, содержащего 38,67. 3-карена, 41,97.

4-ГОМ-2-К и 24, 17 прочих веществ.

Общий выход целевого продукта, считая на взятый 3-карен, составляет

33,17 °

Пример 8 (сравнительный).

Отличается от примера 7 тем, что перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 9 ч. Получают 36,2 r (72,67,) продукта, содержащего 26,17, 3-карена, 49,87.

4-ГОМ-2-К и 24,17. прочих веществ.

Общий выход целевого продукта, считая на взятый З-карен, составляет

36, 27..

Пример 9 (сравнительный), Отличается от примера 1 тем, что леремешивание смеси исходных комлонено тов проводят в течение 9 ч при 30 С.

Получают 35,8 г (71,97,) продукта, 1373702 в реакцию в количестве О, 1840 r (0,00072 моль или 0,45 мас,X от массы 3-карена), а перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 10 ч. Получают 40,7 r (81,8X) продукта, содержащего 35,3Х 3-карена, 45,47. 4-ГОМ-2-К и 19,3Х прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию

3-карен, составляет 37,2Х.

Пример 13 (сравнительный), Отличается от примера 6 тем, что рео акцию проводят при 10 С. Получают

29,3 г (58,87 продукта, содержащего

39,47 3-карена, 52,47. 4-ГОМ-2-К и

8,2Х прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 30,8Х, Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до

34,5-42,37. против 10-!1Х в известном, сократить длительность процесса до 9-12 ч (против 50 ч), а также упростить процесс за счет сокращения числа стадий с двух до одной, замены нерегенируемых и пожароопасных растворителей на регенерируемый, снижения энергозатрат, уменьшения количества сточных вод.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Составитель Н.Капитанова

Техред М.Моргентал

Корректор О.Кравцова

Редактор H.Êèøòóëèíåö

Заказ 534/19

Подписное

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 содержащего 26,47. З-карена, 46,67,, 4-ГОМ-2-К и 27,0Х прочих веществ.

Общий выход целевого продукта, считая на взятый З-карен, составляет

33,5Х.

Пример 10 (сравнительный).

Отличается от примера 1 тем, что количество катализатора, взятого в реакцию, составляет 0,0562 г !0 (0,00022 моль или 0,13 мас.7. от массы 3-карена). Получают 47,0 г (94,47) продукта,содержащего 71,2Х

З-карена, 27,0Х 4-ГОМ-2-К и 1,87 прочих веществ. Обший выход 4-ГОМ-2-К, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 25,57..

При ректификации 210,0 r продукта, содержащего 40,97. 4-ГОМ-2-К, на ректификационной колонке эффективностью 20

100 т.т, с флегмовым числом 100 получают: фракцию (24,87.), содержащую

97,6Х 4-ГОМ-2-К; фракцию (9,47), содержащую 68,47. 4-ГОМ-2-К; фракцию (23,37,), содержащую 44,1Х 4-ГОМ-2-К. 25

Продукт, содержащий 97,67,. 4-ГОМ-2-К, имеет свойства: т.кип. 110114 С/5 мм рт. ст.; (

0,9642; и„ 1,4963. ИК- и ПИР-спект ры этого образца соответствуют дан- 30 ным для описанного образца.

Пример 11. Отличается от примера 1 тем, что катализатор (четыреххлористое олово) взят в реакцию в количестве 0,1553 r (0,00061 моль

35 и 0,38 мас,7 от массы 3-карена), а перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 11 ч. Получают 41,0 г (82,47) продукта, содержащего 38,47. 3-карена, 44,67.

4-ГОМ-2-К и 17Х прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 36,87.

П р и и е р 12. Отличается от примера 1 тем, что катализатор взят

Способ получения 4-гидроксиметил-2-карена взаимодействием 3-карена с параформом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, взаимодействие ведут в присутствии четыреххлористого олова, взятого в количестве 0,27-0,557 от массы З-карена, в среде хлористого метилена при комнатной температуре в течение 9-12 ч.