Способ газохроматографического разделения продуктов гидратации терефталонитрила

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

5 А1 (19) (11) (50 4 (01 N 30/02

3cF (;, 798 å

ОПИСАНИЕ ИЗОБР(."ТЕНИЯ " ..., ц

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3653562/23-04 (22) 21 .1 0.83 (46) 07.04.88. Бюл. У 13 (7l) Институт нефтехимических процессов им.акад. Ю.Г.Мамедалиева (72) А.Т.Шахтахтинская, Я.И.Абдуллаев, 3.Т.Иманов, 3.М.Мамедова, Г.Н.Сулейманов и Н.Т.Султанов (53) 543.54.45(088.8) (56) Kyuzo T. и др. Определение суммарных фталатов во внешней среде и биологических препаратах методом газожидкостной хроматографии — Эйсзй

Кагаку. — J.Hyg. Chem., 1975, v.21, В 2, р.ll4-I 15.

Авторское свидетельство СССР

У 982783, кл. В 01,.J 20/16, 1982. (54)(57) СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ГИДРАТАЦИИ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ТЕРЕФТАЛОНИТРИЛА путем пропускания анализируемой смеси в потоке газа-носителя через хроматографическую колонку, заполненную. смесью, содержащей оксиды кремния, алюминия, титана и смесь оксидов натрия, калия и кальция, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени разделения, используют смесь, дополнительно содержащую оксиды магния и железа при следующем соотношении компонентов, мас.Х:

Оксид алюминия 24,75-29

Оксид железа О, 63-0,72

Оксид титана 0,60-0,65

Оксид магния 0,60-0,67

Смесь оксидов натрия, калия, кальция

Оксид кремния

1386885 2

55

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методу газохроматографического разделения и определения полярных тяжеловоэгоняющихся органических соединений, например продуктов гидратации терефталонитрила.

Целью изобретения является сокращение времени проведения разделения.

На фиг,l показана хроматограмма разделения продуктов гидратации терефталонитрила предлагаемым (а) и известным (б) способами;на фиг.2— хроматограмма разделения моноамида терефталевой кислоты и терефталевой кислоты; на фиг.3 — хроматограмма разделения продуктов гидратации терефталонитрила предлагаемым (а) и известным (б) способами; на фиг.4— хроматограмма разделения искусственной смеси; на фиг.5 — хроматограмма разделения моноамида терефталевой кислоты и терефталевой кислоты на адсорбенте с запредельным содержанием ингредиентов.

На фиг.1-5 обозначены: 1 и 2— нитрилы фталевой кислоты; 3 — моно, амид терефталевой кислоты; 4 — ди, амид терефталевой кислоты; 5 — тере фталевая кислота; 6 — терефталонит( рил, Пример 1. Адсорбент, являю, щнйся смесью оксидов кремния, алюми,ния, железа, титана, магния, натрия, калия и кальция, полученный из каолина, глины и кварцевого песка путем их помола, смешивания с водой, формо вания, прокаливания при 1000-1200 С, дробления, рассеивания, отмывки кислотой и высушивания, имеющий удельную поверхность 1,7-2,0 м /r, объем

Z пор 0,18 см /r, радиус пор до .10000 А, засыпают (фракция 0,2-0,4мм в газохроматографическую колонку длиной 2 м и диаметром 3 мм. После заполнения адсорбентом колонку устанавливают в термостат хроматографа и проводят кондиционирование колонки в токе газа-носителя (гелия) при 50400 С в течение 8-10 ч. Адсорбент содержит, мас. : ЯдО 68; А1.,0 29;

Т10 0,65; Mg0 0,67; Fe О 0,72.;

NazO + К О + СаО 0,96. Подвергают анализу смесь продуктов, полученных при производстве диамида терефталео вой кислоты гидратацией при 150 С терефталонитрила, температура колонки 340 С, испарителя 400-420 С, рас20

50 ход газа-носителя 30 мл/мин. Аналиэируемый продукт перед хроматографическим анализом обрабатывают растворителем, например метилэтилкетоном.

При этом почти все примеси растворяются, а нерастворимые терефталевая кислота и ее диамид остаются в твердом виде. Проба вводится в испаритель в кристаллическом виде дозатором для твердых проб в количестве

1-2 мкг (фиг.l). Время разделения по предлагаемому способу 12 мин (фиг.la), по известному - 39 мин. Количественный состав по методу внутренней нормализации, : нитрилы фталевой кислоты 0,85%; моноамид терефталевой кислоты 7,34; диамид терефталевой кислоты 91,81.

Пример 2. Хроматографическому разделению подвергают смесь продуктов, полученных гидратацией (при

140 С) терефталонитрила, Разделение осуществляют на адсорбенте, содержащем оксиды в следующем количестве, мас. : SiOz 72; AlzO 24,75; FezO

0,63; TiOz 0,65; MgO 0,67; Na О +

+ К О + СаО 1,3. Температура колоно ки 350 С. Остальные условия аналогичны примеру 1. Хроматограмма аналогична фиг,la. Количественная обработка методом внутренней нормализации дает следующие результаты,7.: нитрилы фталевой кислоты 0,84; моноамид терефталевой кислоты 10,09; диамид терефталевой кислоты 89,07. Время анализа 12 мин.

Пример 3. Разделению подвергают смесь продуктов, полученных гидратацией (при 160 С) терефталонитрила до терефталевой кислоты. Адсорбент в колонке имеет следующий состав, мас.X: SiOz 72; А1 О 24,75;

TiOz 0,65; MgO 0,63; FezO 0,63;

NazO + К О + СаО 1,3. Температура о колонки 350 С. Остальные условия аналогичны примеру 1 (фиг,2). Состав смеси, : моноамид терефталевой кислоты 9,05; терефталевая кислота 90,94.

Время анализа 18 мин.

Пример 4. Проводят разделение смеси продуктов, полученных гидратацией терефталонитрила до терефтао левой кислоты при 170 С. Адсорбент в колонке имеет состав аналогичный примеру l. Температура колонки 360 С.

Хроматограмма аналогична примеру 3.

Состав смеси, : моноамнд терефталевой кислоты 1,01; терефталевая кис-

1386885

Относительный объем

Индивидуальные компоненты тноси ель ный бъем держиания удерживания

Терефталонитрил

Терефталонитрил

Моноамид терефталевой кислоты

Моноамид терефталевой кислоты

1,439

1,438

Диамид терефталевой кислоты

Диамид терефталевой кислоты

1,792

1,791

2,951

2,951

Терефталевая кислота лота 98,99. Время анализа 18 мин (фиг.3а), по известному способу (фиг.3б) 54 мин.

Пример 5. Искусственную смесь терефталонитрила, моно- и диамида терефталевой кислоты и терефталевой кислоты разделяют при температуре колонки 360 С на адсорбенте, имеющем следующий состав,мас.X: Я О 70 2; 10

А1 0 27,17; Т О 0,6; MgO 0,6;

Fe O 0,63; Na O + K O + СаО 0,8 (фиг.4). Состав смеси, определенный по методу внутренней нормализации,Ж: терефталонитрил 0,07; моноамид тере- 15 фталевой кислоты 0,52; диамид терефталевой кислоты 31,09; терефталевая кислота 68,32. Время анализа 18 мин.

Состав искусственной смеси

Терефталевая кислота

В таблице представлены параметры удерживания разделяемых веществ.

Пример 6. Смесь, имеющую состав аналогичный примеру 4, разделяют на адсорбенте, имеющем состав, мас.Ж:

SiO 67,3; А1 О 30; TiO 0,59; MgO

0,68; Fe,Î 0,73, Ма О + K О + CaO

0,7 (фиг.5а).. Коэффициент разделения компонентов О, 28.

Пример 7. Смесь состава, указанного в примере 4, разделяют на адсорбенте, имеющем следующий состав, мас.X SiOz 73; А1 О 23,73; TiOz

0,66; MgO 0,59; Fez0 0,62; Na O +

+ К О + СаО 1,4.(фиг.5б). Из хроматограммы следует, что разделения в данном случае не происходит.

1386835

О Ж Л Ю 27 ze z> 1д 15 12 У 6 z 0

pllz1

Я $1 48 45 4l М Я И JO E7 Z4 Z1 SS 1г У 8 З а

Wuz.s

Ирена нин

1В 15 1Г 9 Е 3 0 бремя, мин

Фи.2

18 75 72 У 6 .У 0

Nuz4

1386885

Составитель В. Резников

Редактор О.Юрковецкая Техред Л. Олийнык Корректор M. Шароши

Заказ 1490/42 Тираж 847 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

81 18 15 18 Я g 3 0

Ф я ю

g4 817815 13 У 6,У 0

Яра, лам