Способ количественного определения флуорена в техническом продукте

 

Класс 42!, Ди, С.СС Р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

П!)(3!IllcHclsl Г )Ц!11(п,.! " I,i

А. Е. Кретов и А. Е. Охрамович

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЛУОРЕНА

В ТЕХНИЧЕСКОМ ПРОДУКТЕ заявлено 31,!екабри 1960 г. аа Хо 691599123 в Комитет по делам Ilзоврсгеиий и открытий при Совете Министров СССР

l)>tv<>,и!ко!3апо и ".11к),.!.!!... >i: 1 рог(и Iti» Хе "-1 3;! 1 .)61 и., 1 33)! КОЛ 3! ЧЕС C33ÅÍ !30! О О РОДС. С ° . i! I!). I) ОРЕI! I! 3! 3 IILС ГIII>I !33!! 0II0 002.

Первый !103130;Isle! Опреде. !sl ь кo;II!чественное содержание флуорена в присутствии фепантрена и антрацена. Этот способ основан на окислении флуорена теплой хромовой кислотой с последующей персгонкой продуктов реакции с водяным паром; легко отделимая масса желтых кристаллов в дистиллате представляет собой флуорен.

Второй способ количественного определения флуорена основан на меньшей растворимости 2-нитрофлуорена в ледяной уксусной кислоте по сравнению с образующимися в этих условиях нитропроизводнымп фенатрена, аценафтена и дифениленоксида.

Однако ни один из этих способов не нашел практического применения.

Предлагаемый способ количественного определения флуорсна в те,ническом продукте отличается тем, что технический продукт подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный 9, 9-ди- ($-цианэтил)-флуорен обрабатывают едким натром и по его количеству, пошедшему на омыление, определяют содержание флуорена илп пo весу полученной 9, 9-дипропионовой кислоты графически определяют o-ное содержание флуорена.

Все соединения, выделяемые из каменноугольной смолы, содержат то или иное количество трудноотделяемых примесей, поэтому разработка методов количественного определения индивидуальных соединений в таких системах представляет практический интерес.

Технический продукт кроме флуорена содержит дифениленоксид, аценафтен, дифенил, метилнафталин и в незначительных количествах может содержать антрацен и фенантрен. Перечисленные примеси в усЛ 143590.% ловиях предлагаемого способа не.цианэтилируются и не растворяются ни в щелочи, ни в воде, следовательно они остаются на фильтре прп фильтровании воднощелочного раствора натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена. Это позволит отделить все примеси, содержащиеся в техническом продукте от флуорена и определить его с

io-ное содержание по выходу 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена и.чи ее натриевой соли. Предлагаемый способ по сравнениго с известными позволит повысить точность анализа и производить определение флуорена как весовым, так и обьемным способом.

Весовой метод анализа.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным хотдоииььнико, мешалкой и капельной воронкой, помещают 10 г (точная навеска) технического флуорена, 30 мл диоксана и 3 мл свежеприготовленного 20%-ного спиртового раствора катализатора Родионова. Содержимое колбы нагревают на водяной бане при 30 — 40 и прибавляют к нему небольшими порциями из капельной воронки в течение 1 — 1,5 «ас 12,1 мл свежеперегнанного акрилонитрила. После этого реакционную массу выдерживают в течение 3 — 4 «ас при комнатной температуре и непрерывном перемешивании. По окончании реакции раствор количественно переносят в стакан, содержащий 500 мл хоро по перемешиваемой воды и нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок количественно отделяют от раствора, тщательно промывают водой и после воздушной сушки количественно переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником. К содержимому колбы приливают 150 мл насыщенного раствора едкого патра в изоамиловом спирте и кипятят на песочной бане в течение 3 — 4 «ас. По окончании реакции спирт отделяют от ооразовавшейся натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена, перегонкой с водяным паром, а водно-щелочной остаток фильтруют, осадок тщательно промывают водой и к фильтрату приливают изоыток концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок белого цвета количественно отделяют от маточного раствора, тщательllo промывают водой до полного удаления ионов хлора и сушат при

100 — 110 до постоянного веса. По весу 9, 9-дипропионовой кислоты флуорепа определяют содержание флуорена. На фиг. 1 изображен график, по оси ординат которого отложены %% флуорена, а по оси аосиисс — — весовые количества 9. 9-дипропионовой кислоты флуорена.

Объемный метод.

Сущность количественного определения флуорена в техническом продукте объемным методом состоит в определении едкого натра, пошедшего на омыление 9, 9-ди (-цианэтил) -флуорена.

Полученный вышеизложенным методом 9, 9-ди- ф-цианэтил)— флуорен после воздушной сушки количественно переносят в круглодон ую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и содержащую 10 г едкого натра, растворенного в 150 мл изо-амилового спирта. Содержимое колбы кипягят па песочной бане в течение 4 «ас.

По окончании реакции спирт отделяют от образовавшейся натриевой

:соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена перегонкой с водяным па:ром, а водно-щелочной остаток после охлаждения фильтруют, осадок гщательно промывают водой, фильтрат количественно переносят в литровую мерную колбу, разбавляют водой до метки и 25 мл полученного раствора титруют 0,1н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина.

J¹ 143590

Количественное содержание натриевой соли 9, 9-дипропиоиовой кислоты флуорена определяют по формуле:

1,0970 7 - у 1000

25 где Л вЂ” количество натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена в г, а -- поправочный коэффициент на едкий натр, определяемый титрованием, Т вЂ” титр раствора соляной кислоты. у- — количество л л 0,1н. раствора соляной кислоты, пошедшей иа титрование.

По весу натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена с помощью графика, изображенного на фиг. 2, определяют содержание о с флуорена в в техническом продукте. По оси ординат отложены ог о флуорена а по оси аосцисс — весовые количества натриевой соли 9,9-дипропионовой кислоты флуорена.

Для количественного определения флуорена в техническом продукте весовым методом требуется 12- 8 час и объемным методом

10-- -12 час.

Предмет изобретения

Способ количественного определения флуорена в техническом продукте, отличающийся тем, что, с целью $прощения и повышения точности определения, технический флуорен подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный 9, 9-ди-(P-циаиэтил)-флуорсн обрабатывают едким натром и по его количеству, пошедшему на омыление, определяют содержание флуорена или по весу полученной

9, 9-дипропионовой кислоты графически определяют %-ное содержание флуорена. и0

A! 143590 гаа

20

9иг 2

Редакrop С. A. Барсуков

Поди. к псч. !0.11-62 г.

Зак. 98!

Корректор С lO Цверина

Объем 0 35 изд л

Цена 4 коп. Гекред T. Il. Курилко

Формат бум. 70)(108!1, Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Гипография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.