Способ получения циклододеканона



 

№ 144844

Класс 12о, 25

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

И. В. Березин, Л. И. Захаркин, В. Г. Быковченко и В. В. Корнева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАНОНА

Заявлено 10 апреля 1961! г. за ЛЪ 725658/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Ле 4 за !962 г.

Известен способ получения циклододеканона гидролизом циклододеканоноксима (см. например, пат. ФРГ ¹ 1080102 по кл. 12о, 25), который, в свою очередь, получается оксимированием циклододекана (см., например, пат. ФРГ № 1079036) или восстановлением нитроциклододекана (см. пат. ФРГ № 1081009). Однако эти способы очень сложHbI в осуществлении. Предлагаемый способ получения циклододеканона отличается тем, что циклододекан окисляют пропусканием через него в жидкой фазе кислорода или воздуха при температуре 130 †1 и давлении 1 — 5 ат, с последующим использованием образующихся при окислении циклододеканола и гидроперекиси циклододекана вместе с непрореагировавшим циклододеканом для повторного окисления.

С целью разложения образующегося при окислении гидроперекиси циклододекана на циклододеканон и циклододеканол, оксидат до выделения целевого продукта подвергают термической обработке в атмосфере азота.

При мер 1. Циклододекан 5,45 моль/г окисляют в жидкой фазе молекулярным кислородом, например воздухом, путем пропускания его со скоростью 12,1 л/час, при 140 и давлении от 1 до 30 атм. После

12 час окисляется 32 п циклододекана. Из оксидата промыванием горячим раствором щелочи удаляют кислоты, а углеводородный слой подвергают разгонке в вакууме. В результате получают: гидроперекись циклододекана — 0,08 могь/л, циклододеканон 0,875 моль/я, циклододеканол — 0,31 моль/л, дикарбоновые кислоты — 0,32 моль/л, эфиры циклододеканола — 0,05 моль/л и непрореагировавший циклододекан

3,79 моль/л.

Выход циклододеканона в расчете на окисленный циклододекан (без циклододеканола и гидроперекиси циклододекана, которые возвращаются на повторное окисление) составляет 65 /, молярных или 62% весовых.

Пример 2. Циклододекан (5,45 мо гь/л) окисляют воздухом со скоростью 12,1 г/час при 140 в течение 8 час. Глубина окисления при

¹ 144844 уется ль/и, арбоепропри лодон, а киси овитожекан

ых. коньшей быть ровер неаеторов исутекиси отка ствии с. иклоиров (без моекиси ислсодом передимо

Предмет изобретения

1. Способ получения циклододеканона из циклододекана, о т ю щи и с я тем, что, с целью упрощения процесса, циклододекан о ют пропусканием через него в жидкой фазе кислорода или воздух температуре 130 — 180 и давлении 1 — 5 ат с последующим испол нием образующихся при окислении циклододеканола и гидропер циклододекана вместе с непрореагировавшим циклододеканом дл торного окисления.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что оксидат до вь ния целевого продукта подвергают термической обработке в атмо азота, с целью разложения гидроперекиси циклододекана на ци деканон и циклододеканол. ичаисляпри зовакиси повделсфере лодоэтом составляет 23%, Состав полученных продуктов характери следующими данными: гидроперекись циклододекана — 0,14 м циклододеканон — 0,69 моль/л, циклододеканол — 0,24 моль/л, ди новые кислоты — 0,18 моль/л, эфиры — меньше 0,01 моль/л и реагировавший циклододекан — 4,2 моль/л.

Полученный оксидат нагревают в течение 3 час в токе азот

140 . В результате такой обработки имеющаяся гидроперекись ци декана распадается, около 70% ее превращается в циклододекан

30% в циклододеканол. В результате концентрация гидропер уменьшается до 0,005 моль/л, а концентрация циклододеканона ста ся 0,79 моль/л и циклододеканола 0,27 моль/л; количества кислот и ных эфиров остаются без изменений.

Выход циклододеканона в расчете на окисленный циклодо (без циклододеканола) составляет 81,5% молярных или 78% несо

Для проведения окисления по этому режиму необходимо, чтобь центрация гидроперекиси циклододекана достигала величины, бо

0,1 моль/л. Необходимое повышение выхода гидроперекиси может достигнуто применением избыточного давления при окислении и дением реакции в реакторах с инертными покрытиями.

П р и м ер 3. При наличии в циклододекане примесей, наприм предельных соединений, скорость реакции окисления заметно пони ся. В этом случае рекомендуется применение соленых катализ (кобальтовые и марганцевые соли различных жирных кислот). В п ствии катализаторов резко уменьшается концентрация гидропер циклододекана. В связи с этим дополнительная термическая обра оксидата нецелесообразна.

Окисление циклододекана (5,45 моль/л) производят в прису стеарата кобальта (0,104 г) при 155,5 и скорости воздуха 6,4 л/ч .„После 4 час глубина окисления составляет 15%. Образуется додеканона — 0,3 моль/л, дикарбоновых кислот — 0,05 моль/л, э циклододеканола — 0,03 моль/л.

Выход циклододеканона в расчете на окисленный циклододека циклододеканола и гидроперекиси циклододекана) составляет 70 лярных или 68% весовых.

При окислении циклододекана воздухом количество гидропер циклододекана уменьшается по сравнению с окислением чистым родом. Поэтому окисление циклододекана молекулярным кисло воздуха рекомендуется проводить под давлением 2 — 30 атм.

В связи с тем, что металлическая поверхность разрушает гидр киси, окисление циклододекана молекулярным кислородом необх проводить в аппаратуре с эмалированными стенками.

Способ получения циклододеканона Способ получения циклододеканона 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к каталитическому окислению насыщенных углеводородов кислородосодержащим газом

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акролеина, или акриловой кислоты, или их смеси, при котором А) на первой стадии А пропан подвергают парциальному гетерогенному катализированному дегидрированию в газовой фазе с образованием газовой смеси А продукта, содержащей молекулярный водород, пропилен, не превращенный пропан и отличные от пропана и пропена компоненты, из содержащихся в газовой смеси А - продукта стадии А отличных от пропана и пропилена компонентов выделяют, по меньшей мере, частичное количество молекулярного водорода и смесь, полученную после указанного выделения, применяют в качестве газовой смеси А' на второй стадии В для загрузки, по меньшей мере, одного реактора окисления и в, по меньшей мере, одном реакторе окисления пропилен подвергают селективному гетерогенному катализированному газофазному парциальному окислению молекулярным кислородом с получением в качестве целевого продукта газовой смеси В, содержащей акролеин, или акриловую кислоту, или их смеси, и С) от получаемой в рамках парциального окисления пропилена на стадии В газовой смеси В на третьей стадии С отделяют акролеин, или акриловую кислоту, или их смеси в качестве целевого продукта и, по меньшей мере, содержащийся в газовой смеси стадии В не превращенный пропан возвращают на стадию дегидрирования А, в котором в рамках парциального окисления пропилена на стадии В применяют молекулярный азот в качестве дополнительного газа-разбавителя

Изобретение относится к усовершенствованному способу каталитического окисления в паровой фазе, который обеспечивает эффективное удаление реакционного тепла, не допускает образования горячих пятен и обеспечивает эффективное получение целевого продукта
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина, включающему в себя процесс каталитического газофазного окисления для получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина подачей пропилена, пропана или изобутилена и газа, содержащего молекулярный кислород, в реактор, заполненный катализатором, содержащим композицию из оксидов металлов, включая Мо, где газ, содержащий молекулярный кислород, непрерывно подают извне на катализатор как во время работы установки, так и во время остановки процесса каталитического газофазного окисления

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акролеина и/или (мет)акриловой кислоты путем гетерогенного каталитического частичного окисления в газовой фазе, при котором находящийся в реакторе свежий неподвижный слой катализатора при температуре 100-600°С нагружают смесью загрузочного газа, которая наряду с, по меньшей мере, одним подлежащим частичному окислению С3/С4 органическим соединением-предшественником и окислителем - молекулярным кислородом содержит, по меньшей мере, один газ-разбавитель, причем процесс осуществляют после установки состава смеси загрузочного газа при неизменной конверсии органического соединения-предшественника и при неизменном составе смеси загрузочного газа сначала во входном периоде в течение 3-10 дней при нагрузке от 40 до 80% от более высокой конечной нагрузки, а затем при более высокой нагрузке засыпки катализатора смесью загрузочного газа, причем во входном периоде максимальное отклонение конверсии органического соединения-предшественника от арифметически усредненной по времени конверсии и максимальное отклонение объемной доли одного из компонентов смеси загрузочного газа, окислителя, органического соединения-предшественника и газа-разбавителя, от арифметически усредненной по времени объемной доли соответствующего компонента смеси загрузочного газа не должны превышать ±10% от соответствующего арифметического среднего значения

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (мет)акриловой кислоты или (мет)акролеина реакцией газофазного каталитического окисления, по меньшей мере, одного окисляемого вещества, выбранного из пропилена, пропана, изобутилена и (мет)акролеина, молекулярным кислородом или газом, который содержит молекулярный кислород, с использованием многотрубного реактора, имеющего такую конструкцию, что имеется множество реакционных труб, снабженных одним (или несколькими) каталитическим слоем (каталитическими слоями) в направлении оси трубы, и снаружи указанных реакционных труб может течь теплоноситель для регулирования температуры реакции, в котором изменение по повышению температуры указанной реакции газофазного каталитического окисления проводится путем изменения температуры теплоносителя на впуске для регулирования температуры реакции, наряду с тем, что (1) изменение температуры теплоносителя на впуске для регулирования температуры реакции проводится не более чем на 2°С для каждой операции изменения как таковой, (2) когда операция изменения проводится непрерывно, операция изменения проводится так, что интервал времени от операции изменения, непосредственно предшествующей данной, составляет не менее 10 мин и, кроме того, разность между максимальным значением пиковой температуры реакции каталитического слоя реакционной трубы и температурой теплоносителя на впуске для регулирования температуры реакции составляет не менее 20°С

Изобретение относится к способу получения акролеина, акриловой кислоты или их смеси из пропана, в соответствии с которым А) на вход в первую реакционную зону А подают входящий поток реакционной газовой смеси А, полученный объединением, по меньшей мере, четырех отличающихся друг от друга газообразных исходных потоков 1, 2, 3 и 4, причем газообразные исходные потоки 1 и 2 содержат пропан, газообразный исходный поток 4 является молекулярным водородом и газообразный исходный поток 3 является свежим пропаном, входящий поток реакционной газовой смеси А пропускают, по меньшей мере, через один слой катализатора первой реакционной зоны А, на котором, при необходимости, при подаче других газовых потоков, в результате гетерогенно катализируемого частичного дегидрирования пропана, образуется поток продуктов газовой смеси А, содержащий пропан и пропилен, поток продуктов газовой смеси А выводят из первой реакционной зоны А через соответствующий выпуск, при этом разделяя его на два частичных потока 1 и 2 продуктов газовой смеси А идентичного состава, и частичный поток 1 продуктов газовой смеси А возвращают в первую реакционную зону А в качестве газообразного исходного потока 1, частичный поток 2 продуктов газовой смеси А, при необходимости, направляют в первую зону разделения А, в которой отделяют часть или более содержащихся в нем компонентов, отличающихся от пропана и пропилена, в результате чего получают поток продуктов газовой смеси А', содержащий пропан и пропилен

Изобретение относится к способу получения моноциклических кетонов С7-С20

Изобретение относится к каталитическому окислению насыщенных углеводородов кислородосодержащим газом

Изобретение относится к способу получения смеси, содержащей циклический насыщенный алканон и соответствующий ему алканол

 // 162833

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-21T16:58:33
Наверх