Способ получения имидазолов и оксазолов



 

Класс 12р, 3

12р, 9

¹ 148414

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 51

Е. Н. Зильберман и А. Е. Куликова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДАЗОЛОВ И ОКСАЗОЛОВ

Заявлено 3 июля 1961 г. за ¹ 736953/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 13 за 1962 г.

N ф

С вЂ” R хн ч

С вЂ

Г находящих широкое применение в качестве полупродуктов синтезе стабилизаторов высокомолекулярных соединений, эмульг торов латексной полимеризации, моющих средств, различных лекарственных пре.паратов, сцинтилляторов и т. и. из 1,2-диаминов или 1,2-оксиаминов, которые в присутствии кислых катализаторов нагревают с карбоновыми кислотами или их производными (ангидридами, хлорангидридами, нитрилами, амидами и т. п.).

Указанные способы не позволяют получить целевые продукты с достаточно высоким выходом, особенно в случае высокомолекулярных злпфатических кислот.

В данном изобретении предлагается 1,2-диамины или 1,2-оксиамины нагревать с хлоридами имонийгидринов карбоновых кислот (хлоргпдратами амидов) прп температуре плавления амида или температуре кипения амина в течение 1 — 3 часов.

Известны способы получения 2-замещепных имидазолов и оксазолов общей формулы № 148414

Исходные продукты следует вводить в реакцию в эквимолекулярных количествах; синтез при этом проходит по следующей схеме;

С-R+ NH С1+ Н,О . 1-

ИНр

+11R СФ С1

NНч 1 ОН

С вЂ” R+ КН, С 1+ НзО

ОН 1. ОН

Пример 1, Смесь 5,4 г (0,05 моля) о-фенилендиамина и 8,2 г (0,05 моля) хлоргидрата б-циановалерамида в течение двух часов нагревают при перемешивании с обратным холодильником при температуре 160 — 170 . После охлаждения реакционную массу промывают водой до удаления ионов хлора. Получают 9,7 г (98% от теоретического) темно-фиолетового порошка, который растворяют в метаноле, кипятят с активированным углем и осаждают водой. Получают бесцветный порошкообразный 2- (-б-циановалер) -бензимидазол с температурой плавления 210, растворимый в метаноле и ацетоне и не растворимый в воде, бензоле и эфире.

Найдено, %. С вЂ” 72,39; Н вЂ” 6,56; N — 20,2 С„Н1З N,.

Вычислено, %: С вЂ” 72,36; Н вЂ” 6,53; N — 21,10, П р и мер 2. Смесь 10,9 г о-аминофенола и 9,3 г хлоргидрата ацетамида помещают в колбу Вюрца, соединенную с холодильником, и нагревают. При этом сначала отгоняется вода, а затем 12,8 г (99% от теоретического) 2- метилбензоксазола в виде желтоватой жидкости с температурой кипения 198 — 202 .

Аналогичным образом были синтезированы и другие соединения, приведенные в таблице.

Температура плавлеHH8 iC

Те пература реакции, "С

Время реакции. часы

Полученный продукт

Выход, %

1 4Р 150

140 — 150

140 — 150

170 — 180

2-метилбензимидазол

2-фенилбензимидазол

2-фенилбензоксазол

2-(:-цпановалеро)-бензоксазол

Тетраметилен-бис-бензимидазол

Гетраметилен-бис-бензоксазол

176 !

291

102

3 i 87

1 .,70

1Ю вЂ” 190

1с0 — 190

2оу

12! № 148414

Предмет изобретения

Составитель описания В. А. Таратута

Редактор А .К. Лейкина

Техред T П. Курилко

Корректор В. П. Фомина

Г1одп к печ 28Л 111-62 г Формат бум 70Х l081/,6 Объем 0 26 изд. л

Зак. 682l Тпракк 450 Цена 4 кои

ILBTH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д 2/6

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка 1-1.

Способ получения имидазолов и оксазоло в из 1,2-диаминов илп

1,2-оксиаминов, отличающийся тем, что указанные соединения нагревают с хлорпдами имонийгидринов карбоновых кислот при температуре плавления амида или температуре кипения амина в течение

1 — 3 часов.

Способ получения имидазолов и оксазолов Способ получения имидазолов и оксазолов Способ получения имидазолов и оксазолов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым химическим веществам, обладающим ценными фармакологическими свойствами, в частности к производным бензимидазола общей формулы I где R1 - алкил с 1 -3 атомами углерода, R2 - оксазол-4-ил, тиазол-4-ил, незамещенные или замещенные в положении 2 алкилом с 1-6 атомами углерода или фенилом, имидазол-4-ил незамещенный или замещенный в положении 2 алкилом с 1-6 атомами углерода или фенилом, причем имидазол-4-ил в положении 1 замещен алкилом с 1-7 атомами углерода, который в положении 1, 2, 3, 4, 5, 6 или 7 может быть замещен алкоксикарбонилом или аминокарбонилом, алкилом с 2-4 атомами углерода, который в положении 2, 3 или 4 замещен гидроксилом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, диалкиламино, пирролидино, пиперидино или морфолино, R3 - алкил с 2-4 атомами углерода, алкоксил и алкилтио, каждый с 2 или 3 атомами углерода в алкильной части, циклопропил или циклобутил и R4 - переводимая in vivo в карбоксил группа, карбоксил, циано, 1H-тетразолил, 1-трифенилметил-тетразолил или 2-трифенилметил-тетразолил, их солям, в частности для фармацевтического применения их физиологически переносимым солям с неорганическими или органическими кислотами или основаниями, а также их гидратам

Изобретение относится к медицине, касается новых дийодбромидов 1,2,3-замещенных бензимидазолия и их водорастворимой композиции формулы I, где R1, R3 - Alk; ArAlk; CH2COOAlk; R2 - H, Alk; ArAlk

Изобретение относится к энантиомерам или диастереомерам или их соответствующим смесям

Изобретение относится к новым производным бензимидазола, представленным следующей формулой (I), или к его соли где R1 представляет низшую алкильную группу, R2 представляет ароматическую низшую алкильную группу, которая может быть замещена одной или более группами, выбранными из атома галогена, алкильной группы, гало-низшей алкильной группы, нитро группы, ароматической группы, ароматической низшей алкилокси группы, низший циклоалкилокси-низшей алкильной группы, ароматической низшей алкильной группы, ароматической низшей алкенильной группы, ароматической низшей алкинильной группы, ароматической окси низшей алкильной группы, низший циклоалкил-низшей алкилокси группы, алкенильной группы, низшей алкокси группы, низшей алкилтио группы и низшей алкан-сульфонилкарбамоильной группы; r3 представляет алкильную группу, гидрокси низшую алкильную группу, алкенильную группу, ароматическую группу, галогенированную ароматическую группу, низший алкил ароматическую группу, низший алкенил ароматическую группу или ароматическую низшую алкенильную группу; и -Х- представляет сшивающую группу, представленную любой одной из следующих формул (II)-(V): Изобретение также относится к фармацевтическим композициям, обладающим активностью снижения уровня сахара в крови, на основе этого соединения

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения

Изобретение относится к медицине, касается новых дийодбромидов 1,2,3-замещенных бензимидазолия и их водорастворимой композиции формулы I, где R1, R3 - Alk; ArAlk; CH2COOAlk; R2 - H, Alk; ArAlk

Изобретение относится к энантиомерам или диастереомерам или их соответствующим смесям

Изобретение относится к области медицины и органической химии и касается терапевтического средства против гепатита С, содержащего соединения формулы I, фармкомпозиции, содержащей указанные соединения, и ингибитора полимеразы вируса гепатита С
Изобретение относится к способу получения 5(6)-амино-2-(4'-аминофенил)-бензимидазола (ДАБИ) путем ацилирования 2,4-динитроанилина 4-нитробензоилхлоридом в присутствии в качестве катализатора хлорного железа в среде растворителя из ряда хлорбензол, параксилол, техническая смесь ксилолов, толуол или этилбензол, при кипении реакционной смеси и кристаллизации после охлаждения реакционной смеси с последующим восстановлением полученного 2,4',4-тринитробензанилида порошкообразным железом в водном растворе диметилацетамида или диметилформамида при температуре 96-101°С и циклодегидратацией полученного 2',4',4-триаминобензанилида водным раствором серной кислоты в присутствии водного раствора аммиака при температуре 100-101°С с последующими выделением образовавшегося 5(6)-амино-2(4'-аминофенил)бензимидазола в виде кристаллогидрата моносернокислой соли и его нейтрализацией аммиаком

Изобретение относится к модуляторам эстрогенного рецептора формулы (II), имеющим структуру гдеR1 означает алкенил из 2-7 атомов углерода, где группа алкенил необязательно замещена -CN или галогеном; R2 и R 2а, каждый независимо, означают водород или галоген; R 3 и R3а, каждый независимо, означают водород или галоген; Х означает О; или их фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к области органической химии и касается способа получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола (ДАФБИ), являющегося мономером для производства термостойких и высоко прочных волокон

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) или к его фармацевтически приемлемым солям где R1 выбирают из группы, включающей необязательно замещенные C1-С6алкил, низшую алкоксигруппу, (низшую)алкокси(низший)алкил, циклоалкилокси(низший)алкил, низший тиоалкил, (низшую)алкилтио(низший)алкил, циклоалкил, циклоалкил(низший)алкил; R2 выбирают из группы, включающей необязательно замещенные (низший)алкил, циклоалкил, циклоалкил(низший)алкил; R3 выбирают из группы, включающей галоген, цианогруппу, необязательно замещенные (низший алкил, низший тиоалкил, арил, арил(низший)алкил, низший алкенил, низший алкинил); R4 выбирают из группы, включающей водород, галоген, цианогруппу, гидроксильную группу, необязательно замещенные (низший алкил, низшую алкоксигруппу, арил, пиридил, арил(низший)алкил, гетероарил, который является ароматическим моно- или бициклическим углеводородом, содержащим от 5 до 9 кольцевых атомов, из которых один или более является гетероатомом, выбранным из О, N или S, и аминогруппу) и группу, имеющую формулу R8-Z-(CH2 )n-; где Z обозначает простую связь или выбран из группы, состоящей из О, NH, CH2, CO, SO, SO2 или S; где R8 выбирают из группы, включающей необязательно замещенные (арил, пиридил); и где n=0, 1 или 2; R5 обозначает водород; R6 выбирают из группы, включающей галоген, необязательно замещенную низшую алкоксигруппу; R7 представляет собой один или более заместителей, независимо выбранных из группы, включающей водород, необязательно замещенную низшую алкоксигруппу; причем необязательный заместитель или заместители при R1-R8 независимо выбирают из группы, включающей галоген, гидроксильную группу, низший алкил, моно- или ди(низший)алкиламиногруппу, аминокарбонил, сульфинил, сульфонил, сульфанил, моно- или ди(низший)алкиламинокарбонил, аминогруппу, карбоксильную группу, низшую алкоксигруппу, С 3-С12циклоалкил, (низший)алкилкарбонил, (низший)алкоксикарбонил, нитрил, арил; все из которых, за исключением галогена, независимо необязательно замещены одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, гидроксильную группу, низший алкил, сульфинил, сульфонил, сульфанил, аминогруппу, карбоксильную группу, низшую алкоксигруппу, карбамоил

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I): ,где: R1 выбирают из группы, включающей -OR7 и -NR8R9; где R7 означает водород; R8 и R9 независимо выбирают из группы, включающей водород, арил, замещенный арил, содержащий от одного до трех заместителей, предпочтительно от одного до двух заместителей, независимо выбранных из группы, включающей алкенил, замещенный алкенил, содержащий от одного до трех, предпочтительно от одного до двух заместителей, независимо выбранных из группы, включающей карбоксил и сложные эфиры карбоксила; R2 и R12 независимо выбирают из группы, включающей водород, алкил и алкил, замещенный 5-гидрокси-индолильной группой; или R2 и R12 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклоалкильную группу; R3 означает водород; каждый R4 независимо означает галоген; Q означает кислород; Х означает кислород; R 5 означает алкилен; R6 выбирают из группы, состоящей из замещенного арила, содержащего от одного до трех, предпочтительно от одного до двух заместителей, независимо выбранных из группы, состоящей из ациламино, арила, замещенного арила, содержащего от одного до трех, предпочтительно от одного до двух заместителей, выбранных из галогена; и n равно от 0 до 3; или к его фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к новым соединениям формулы I где: n означает 0 или 1; Z означает N, CR8, где R8 означает Н, С1-С 6алкил; R1, R2, R4 и R 5 независимо означают Н, галоген, ОН, -XNR9R 10, где X означает химическую связь, a R9 и R10 означают Н; R3 означает -NR11 S(O)2R12, -NR11C(O)R12 , -C(O)OR11, -NR11R12, S(O) 2NR11R12 и -C(O)NR11R 12, где R11 и R12 независимо означают H, С1-С6алкил; R6 означает галоген, С1-С6алкил; R7 означает фенил, замещенный 1 или 2 группами, независимо выбранными из фтора и С1-С6алкила, и его фармацевтически приемлемым солям

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T17:40:48
Наверх