Способ получения кристаллического алюмосиликата

 

Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосиликата , используемого в качестве катализатора в процессе конверсии спиртов в углеводороды, и позволяет повысить каталитическую активность. Смешивают осажденную кремниевую кислоту , источник окиси алюминия и щелочь в присутствии дибромида 1,3-трибутилфосфонийпропана при молярном соотношении 64,21-144,99; Na O/SiO 0,03365-0,1392; 0,060-0,263; R/SiO 0,0255- .: 0,0330; H O/SiO 25,42-30,7028, где R - бутил. Смесь кристаллизуют в гидротермальных условиях, отделяют твердую фазу, обрабатывают минеральной кислотой или хлористым аммонием и прокаливают. 2 табл. СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHpblTHA

Р" ™

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ д

К IlATEHTY sag„.", (21) 3548250/23-26 (22) 10. 01. 83 (31) P 3211433.8 (32) 27.03.82 (33) DE (46) 30.06.88. Бюл. В 24 (71) Дегусса АГ (DE) (72) Михаэль Бааке и Петер Кляйншмит .(DE) (53) 678.044 (088.8) (56) Патент CIIIA М - 3911041, кл. 260-682, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО АПЮМОСИЛИКАТА (57) Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосили,.SU„„4O 9 АЗ ката, используемого в качестве катализатора в процессе конверсии спиртов в углеводороды, и позволяет повысить каталитическую активность.

Смешивают осажденную кремниевую кислоту, источник окиси алюминия и щелочь в присутствии дибромида 1,3-трибутилфосфонийпропана при молярном соотношении SiO /A1 0 q 64,21-144,99

Na O/SiO = 0,03365-0,1392; ОН /SiO =

= 0,060-0,263; R/SiO = 0,02550,0330; Н О/S О = 25,42-30,7028, где R — бутил. Смесь кристаллизуют в гидротермальных условиях, отделяют твердую фазу, обрабатывают минеральной кислотой или хлористым аммонием и прокаливают. 2 табл.

1407395 нтГексан

Бензол

Вода

0,01

0,03

0,07

Дифрактограмма рентгеновского структурного анализа продукта показывает по существу следующие линии: а (А) 1/1.

15,49 100

25 9,97 7

9,18 1

7,31 2

5,15 17

4,84 13

4,55 7 °

4,23 5

3,68 6

3,56 . 14

3,44 59

3,30 30

3,15 28

2,15 18

1,88 .3

1,83 6

Изобретение относится к способам олучения кристаллического алюмосиката, используемого в качестве катализатора. в процессе конверсии спир гов в углеводороды.

Цель изобретения — повьппение ка алитической, активности.

Пример 1. 2,5 r тригидрата линоэема (окиси алюминия) растворят в 50 мл 6,2 H. NaOH и добавляют суспензии 120 r осажденной кремниеой кислоты (89X SiO ) в растворе

5 г Ви>Р-/СН />"PBu Br в 750 мл

<О, Смесь перемешивают в течение

О мин при 50 С, переносят в стальой автоклав и перемешивают при о

00 С в течение 310 ч. По окончании риаталлизации кристаллы отфильтроывают, промывают водой и высушиват 12 ч при 120 С.

Пример 2. Повторяют методиу примера 1, однако вместо тригидата глинозема (окиси алюминия) исольэуют такое же количество алюмиата натрия, количество NaOH уменьшат до 3,5 г и перемешивают 200 ч ри 130 С.

Пример 3. В отличие от приеера 1 используют 4,2 г тригидрата инозема (окиси алюминия) 16,5 r т

ОН и 100 r осажденной кремниевой слоты и перемешивают 50 ч при 160С.

Пример 4. Количество компонентов составляет 6,5 г тригидрата

r нозема, 25 г NaOH> 310 r осажденн и кремниевой кислоты, 60 г

В Р /СН /э «PBu Br и 2500 мл НаО °

Кристаллизация происходит в течен е 14 ч при 175 С.

В примерах 1-4 получают хорошо 40 з кристаллизовавшийся алюмосиликат

Р31.

Пример 5. 50 r PZ1 из приме.ра 2 в 500 мл 1 н.НС1 перемешивают о

2 ч.при 80 С, отфильтровывают, промы- 45 вфют водой до нейтральной реакции и в юсушивают 17 ч при 120 С.

Пример 6. 30 r PZ1 из примера 2 в 300 мл 5 н. раствора NH>C1 пфремешивают в течение 2 ч при 80 С, 50 отфильтровывают, промывают водой до уфаления С1, высушивают 4 ч при

1 0 С и кальцинируют при 550 С в течение 16 ч.

Примеры 5 и 6 дают хорошо закрис- 55 т;1ллизовавшийся адюмосиликат PZ2.

В табл. 1 приведены составы реакцНонной смеси по примерам 1-4.

Продукты, полученные по примерам 5, 6, испытывают на каталитическую активность (см.табл.2).

Полученный алюмоснликат имеет следующий химический состав.Ж: Na О

3,0+1,0 А1 0. 1,5+1,0, МО 85,0+5,0, Измерения адсорбции (20 С, 50%- ное относительное давление пара) приводят к следующим результатам (данные в r адсорбированного вещества на г силиката):

Ее снимают по стандартным методам с помощью дифрактометра со сцинтилляционным счетчиком при Си-Kd /èýëóчении. d (А) означает межплоскостные расстояния и Х/I — их относительные интенсивности.

Если алюмосиликат PZ1 (приме" ры 1-4) обрабатывают разбавленными кислотами, предпочтительно неорганическими, например 1 н.серной кислотой или соляной кислотой (пример 5) соответственно, подвергают ионному обмену с NH C1 (пример 6) и последующему кальцинированию, то образуется новый кристаллический алюмосиликат PZ2, диаграмма рентгеновского структурного анализа которого указывает на структурное изменение

1407395

a jA)

13,48

7,34

3,55

3,40

1,85 / о

24

Формула изобре тения

Способ получения кристаллического алюмосиликата, используемого в качестве катализатора процесса конверсии спиртов в углеводороды, включающий смешение осажденной кремниевой кислоты, источника окиси алюминия, щелочи и фосфорсодержащего органического

10 соединения, кристаллизацию смеси при ,повышенной температуре, отделение твердой фазы, ее обработку разбавленной минеральной кислотой или хлорис- тым алюминием и прокаливание, о т

15 л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения каталитической активности, в качестве фосфорсодержап1его органического соединения используют дибромид 1,3-трибутилфосфонийпропан

2р и исходные компоненты берут при следующем молярном соотношении в смеси:

SiO1/Al19 g 64, 21-144 «99

На О/Si01 0,03365-0, 1392

ОН /Si01 0,060-0,263

R/SiOg 0,0255-0,0330

H 10/SiÎ 25,42-30,7028, где R — бутил.

0,06

0,04

0 05 н-Ге ксан

Бензол

Вода

Алюмосиликат РЕ2 пригоден для использования в качестве катализатора, 25 в особенности при превращении спиртов в углеводороды (см.табл.2).

Таблица 1

Пример

Молярные соотношения компонентов

129,45 144,99 64,21 128,62

0,0349 0,03365 0,1392 0,0680

SiO /Al 0

Na O/S1O1

ОН /Sio

R/SiO

Н О/Sio

0,062

0,263 О, t 28

0,060

0,027578, 0,027588 0,0330 0,0255

25,43

30,540 30, 7028

25,42

Таблица 2 о

Активность, Х« (конверсия при 400 С) по способу

Соединение:. известному предлагаемому

18,3

МеОН

57,1

Ме ОМе

45

23,9

Н О

0,7

Углеводороды

Алюмосиликат PZ2 имеет следующий анали гический состав,X. Na10 0,05+

«+0«03; А110 1«40+0«6, Si0188«0+3«0«

P О 0,5+0,2;п.п.п. 3,0 1«0 °

Опыты по адсорбции при 20 С и 50X-ном относительном давлении пара приводят к следующим результатам (данные в r адсорбированного вещества на г силиката) (2 (3 (4