Резиновая смесь

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН ся) 4 С 08 L 9/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3915140/23-05 (22) 25.06.85 (46) 15.09.88. Бюл. Р 34 (72) А.П.Бобров, Г.С.Славин, Ю.В .Смирнов, А.Е.Корнев, А.А.Делекторский, В.П.Ежов, JI,Ì.Aíòèïèí, Б.Л.Ирхин, С.Г.Морозова и В.А.Завгороднев .(53) 678.4 (088.8) (56) Каучук и резина.1984, р 8, с. 39.

Авторское свидетельство СССР

Ô 981324, кл. С 08 L 9/00, 1982. (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ (57) Изобретение относится к резиновым смесям, применяемым йри изготовлении резин, армированных металлокордом. Изобретение позволяет повысить

SU,» 1423559 A 1 прочность связи резины с металлокордом (до 22,5 кгс при 20 С и до

14,3 кгс при 120 С по Н методу) и увеличить индукционный период вулканиэации до 43 мин за счет использования в смеси в качестве модификатора, металлосодержащих окисленных олигомеров пипериленовой фракции. Модификатор содержит 0,4-0,8 мас.7 металла — Со, Mn Ni имеет мол. м. 13001350, кислотное число 8-10 мгКОН/г.

Резиновая смесь содержит (мас.7) иэопреновый каучук 100, вулканизующую группу 7,8-10, технический углерод 45-60, пластификатор 12-16, противостаритель 1,8-2,2, замедлитель подвулканиэации 0,65-0,75 и модификатор 1-4. 2 табл.

Изобретение относится к получению резиновой смеси ня основе изопреноного каучука, которая применяется при изготовлении резин, армированных м е т алл о к орд ом .

Цель изобретения — увеличение индукционного периода вулканиэации смеси и повышение прочности связи резины с металлокордом. 10

Б композиции используется в каче1 стне модификатора металлосодержащие окисленные олигомеры пипериленовой фракции, где металл — Со,, Mn, Ni (0„40,84 мас.%) . 15

Модификатор ичеет следующие характеристики";

Цвет по иодометрической

1 ! шкале, мг 100-320

Вязкость по В3-4,, сек 20-45 20

Кислотное число, мг КОН/г 8-10

Содержание воды %, не более 0,2

Молекулярная масса 1300-1350

Содержание металла, 25 мас.7 0,4-0,,8

Резиноные смеси готовят на лябора— торных вяльцях с размером валков 160х

320 мм при температуре валков 40 С по стянцяртной методике, Вулканизацию 30

ITDoBoJlHT в гидравлическом прессе с электр. aG».rðåâîì BP- -902 НМ при

I43+- .;. Время подвулкянизации опре( (: делают н;-.. вискоэиметре типа Иуни при 20+1 "С о ГОСТ 10722 — 76. 35

Физико- мех ян ические показатели определяют н соответствии с ГОСТ 2?О75. Ilpo÷íîcòü связи резины с металлом определяют Н-методом по ГОСТ

143 1 1 — 7?

Состав резиновых смесей приведен н табл. 1., Б табл. 2 представлены снойстня сырых смесей и нариантон на их основе.

Методика получения модификатора по примерам 2:ÿ 5.

300 г олигопиперилена (M.M. 1500, бромное число 100-200 мг/г) растворяют н 6600 мл четыреххлористого углерода и 200 мл этанола, раствор охлаждают до — 10 С. Полученный н озонаторе озон прспускяют через слой раствора олигомера н течение 1120 мин (контроль по обесцвечиванию растнора

K T), Затем смесь продувают током азота н течение 5 мин для удаления

О . После этого вводят н смесь I5,2 г боргидридя натрия н виде раствора н

500 мл этанола, мяссу перемешивают

15 мин при 10ОС, затем нагревают до комнатной температуры.

При достижении кислотного числа (к.ч.) 1,2 мг КОН/г добавляют 31,9 r

1 .айт-спирита, нагревают массу до 600 С и вводят 70,1 r 20%-ного водного раствора нитрата кобальта.

Смесь перемешивают в течение

30 мин, переносят в разделительный сосуд (отстойник}, отстаивают 6 ч, отделяют верхний органический слой, отгоняют в вакууме (300-400 мм рт.ст.) о при 90 С четыреххлористый углерод.

Полученный продукт содержит

Со 0,4 -0,87, имеет цвет по йодометрической шкале 100-200, плотность

0,89-0,90 г/см, содержание воды

0,07., вязкость по ВЗ-4 20-35 с, среднечисленную MM 1350, кислотное число 10 мг KOH/r.

Методика получения модификатора по примерам 3 и 6 аналогична получению Со-содержащего модификатора, только в качестве водорастворимой соли металла используется 207. — ный водный раствор MnS04 в количестве 36,6 г.

Полученный продукт содержит Мп 0,40,87., имеет цвет по йодометрической шкале 140 — 240, плотность 0,88—

0,89 г/см, содержание воды 0,07., вязкость по ВЗ-4 25-45 с, среднечисленную MM 1350, кислотное число

10 мг КОН/г.

Методика получения модификатора по примерам 7 и 8 аналогична получению

Со-содержащего модификатора, только в качестве водорастворимой соли металла используется 207-ный водный раствор Ni(NO>) в количестве 71,02., Полученный продукт содержит Ni 0,4—

0,87, имеет цвет по йодометрической шкале 220-320, плотность 0,89

0,90 г/см, содержание воды 0,0% вязкость по В3-4 25-35 с, средкечисленную ММ 1300, кислотное число

8 мг KOH/r.

Формула изобретения

Резиновая смесь, включающая изопреновый каучук, вулканизующую группу, технический углерод, пластификатор, замедлитель подвулканизации, противостаритель и модификатор, о т— л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью увеличения индукционного периода вулканизации смеси и повышения прочности связи резины с металлокор1423559 дом при нормальной и повышенной температурах, она содержит в качестве модификатора окисленные олигомеры пипериленовой фракции содержащие

0,4-0,8 мас.7 Со, Мп или Ni с мол.м.

1300-1350, кислотным числом 8-10 мг

KOH/r при следующем соотношении компонентов смеси, (мас.ч.):

0,65-0,75

1-4 лица 1

Та 6 — — — ( еэиновых смесей, мас.ч.

Предлагаемый

T l

4 5 6 контр. 7 8

5 I

100 100 — — 100 100 100

СКИ - 3

СКИ-3 -01

100

100 100

Вулканизирующая группа

2,5 2,8 3 3,2 3,5

3,0

Сера

3 1

2 МБТ (2 меркаптобензтиазол) 0,5 0,5 0,5 0,5 3,5 0,5

1,2

0,8

Сульфенамид Ц

0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

ДБТД

3,5 4 6 5 6,5 5,0

5,5

Zn0

2,5 2 4

5,5 5 6

2,5 2 4

Инденкумароновая смола

5,5: 5,6

Рубракс

Смола КЭМОН

08 09 1,1 1,0 1,2 22

Неозон Д

N-н итро з однфен иламин

0,7 0,6 0.,65 0,75 0,7 0,8

0,65

0,65

Сантогард PVY

Диафен ФП

1,8

1 09 09 1,1

1,0 1,0

Техуглерод ПМ-105 55,5 40 60 . 45

55,5 65

Пластификатор

Стеарин

Масло ПН-6Ш

Канифоль

Иэопреновый каучук

Вулканиэующая группа

Технический углерод

Пластификатор

Противастаритель

Замедлитель подвулканизации

Модификатор

100

7,8-10 0

45-60

12-16

1,8-2,2

1423559

Предо! tp i ние а (ч, 1

Ингредиенты ест

Предлагаемый

2 контр, 3

Модификатор РТ

0,5

Модификатор, содержащий Ni

2,5

2,5

1,5

Таблица 2!

Показатели свойств

Резина звестПредлагаемая ая

5 6 контр, 2 3 4 онтр.

12,6

20,2

Относительное удлинение, 7

500

500 530 520 560

510 580 600

0,68 0,67 0,67 0,66

0,55 0,67 0,66

0,95

Время подвулканизации мин 10

30 27 24 22

43 40

Прочность связи резины с металлом по Н-методу кгс о при 20 С

148 200 21, 1 243 l6,4 22,1 22,5

15,1

9, 1 11,4 13,5 12, 7

8,8 при 120 С

10,1 14,3 13,6

Модификатор, содержащий Со

Модификатор, содержащий Мп

Условное напряжение ! ( (Прочность при растяжении, МПа

Коэффициент термического старения (72 ч х х100 С) по условиой прочности при растяжении

О,63 по относительному удлинению

Состав резиновых смесей, мас.ч., 4 5 6 контр. 7 8

12,7 14,0 13,8 15,9 12,6 13,1 12,7

19,1,22,1 23„1 26,4 21,4 21,9 23,0

1,04 0,99 0,96 0,95 0,88 0,98 1,00