Способ получения 2-метилнафто @ 1,2-в @ тиофена
Иэобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа Лолучения 2-метилнафтоCl, офеиа - модельного соединения для изучения состава высших фракций сериистых нефтей и полупродукта для получения биологически активных веществ . Цель - повьшение выхода и упрощение процесса. Последний ведут реакцией Z-MeTan-2,3-дигидронафто 1,2-Ь тиофен-1-оксида с, уксусным ангидридом при 100-140 С в запаяной ампуле в течение 3-6 ч. Выход 90-92%, т. кип. иЗ-иЗ С/ мм рт. ст. Способ позволяет повысить выход целевого продукта в 1,5 раза и упростить процесс за счет применения легкодоступного исходного соединения и сокращения количества стадий. I (Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (51)4 С 07 D 333/74
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
; (21) 4211128/31-04 (22) 20.02.87 (46) 15.12.88. Бюл. В 46 (71) МГУ им. М.В.Ломоносова (72) Н.В.Федоров, Т.В.Воскобойников, А.В.Анисимов и E.А.Викторова (53) 547.732.07(088.8) (56) Clarke К., Gregory D.N,, Sегоwston R.М. - Naphtofl 2-Ь 1
thiophen. Prat 1. Preparation and
Electrophilic substitution.
Chem. Soc. Perhin Trans I, 1973, У 23, р. 2956 - 2960. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛНАФТО
E) 2-В ) ТИОФЕНА (57)Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности спо„.SU„„1444338 А 1 соба получения 2-метилнафто (l, 2-Ь )ти.офена - модельного соединения для изучения состава высших фракций сернистых нефтей и полупродукта для получения биологически активных веществ. Цель - повышение выхода и упрощение процесса. Последний ведут реакцией 2-метил-2,3-дигидронафто (1,2-Ь)тиофен-l-оксида с, уксусным ангидридом при 100-140 С в запаяной ампуле в течение 3-6 ч. Выход 90-92Х т, кип. 143-145 С/1 мм рт. ст, Способ позволяет повысить выход целевого.продукта в 1,5 раза и .упростить процесс за счет применения легкодоступного исходного соединения и сок- д ращения количества стадий. 6 1444338
Формула из обре тения
Способ получения 2-метилнафто .1,2-Ь)тиофена на основе производного дигидроиафто(1,2-Ь)тиофена, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 2-метил2, 3-дигидронафто (1, 2-Ь1тиофен-1-оксид подвергают взаимодействия с уксусным ангидридом при 100-!40 С, Составитель Т. Власова Техред M,Äèäûê Корректор М. Денник
Редактор М. Недолуженко Заказ 6455/26
Тираж 370
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, r, Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к химии гетероароматических соединений серы, а именно к усовершенствованному методу получения 2-метилнафто (1,2-Ь j тиофена, представляющего интерес в качестве модельного соединения для изучения состава высших фракций сернистых нефтей, исходного вещества дпя получения пестицидов и других би- Ig ологически активных веществ.
Целью изобретения является повышение выхода и упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения
2-метилнафто (1,2-Ь тиофена 2,3-дигидронафто(1,2-Ь)тиофен-l-оксид обрабатывают уксусным ангидридом при
1 00-140 С.
Изобретение иллюстрируется следу- 20 ющими примерами, Пример 1. 2-Метилнафто (1, 2-Ь )тиофен.
1,00 г (0,005 моль) 2-метил-2,3дигидронафто(1,2-Ь )тиофен-! оксида 25 растворяют в 3 мл свежеперегнанного уксусного ангидрида и запаивают в продутой аргоном ампуле. Ампулу выдерживают 3 ч при 140 С, затем охлаждают и растворяют содержимое в 20 мп 30 бензола. Бензольную вытяжку промывают водой (2 раза по !0 мл), I0X-ным раствором соляной кислоты (3 раза по .
20 мл), раствором бикарбоната натрия (2 раза по 20 мл ) и сушат над сульфатом натрия. Бензол отгоняют, остаток разделяют на колонке с силикагелем. Элюэнт-гексан. Выход 0,90 r (927. от теоретического), т. кип. 143-, 145 С/1 мм рт. ст.
Спектр ПМР: 2,40 м.д.. (ЗН9 с °
CH ); 6,70 м.д. (1Н, с., тиофен)1
7,10-8,00 м.д. (6Н, м, нафталин).
Масс-спектр, m/е (интенсивность Х от максимального пика): 198{М+, 100);
197 (76); 183 (6); 172 (12); 165 (18);
133 (12); 117 (11); 99 (24) 1 88 (14), 64(14); 59(18); 41(35); 34(72).
Пример 2. I -Метилнафто (1,2-Ь J тиофена получают согласно примеру 1 с тем отличием, что обработку уксусным ангидридом ведут 6 ч при 100 С, при этом из 1 00 г (0,005 моль) 2-метил-2,3-дигидронафто(1,2-Ь)тиофен-l-оксида получают
0,88 г ?-метилнафто(1,2-Ь",тиофена (выход 903 от теоретич.).
Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить выход целевого продукта в 1,5 раза и упростить процесс за счет применения легкодоступного исходного соединения- и сокращения количества стадий.
