Способ получения 7-оксипроизводных тионафтена

 

ОПИСАН ИЕ 274ll9

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 30.XI1.1968 (№ 1294046/23-4) с присоединением заявки М—

Приоритет

Опубликовано 24Л 1.1970. Бюллегень хо 21

Дата опубликования описания 21.1Х.1970

Кл. 12q, 26

МПК С 07с 63/22

УДК 547.735.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР 1 » Учг з»а "ig

В. И. Дуленко, И. Г. Катц, Л. В. Дуленко, Г. Н. Дойойкйениог "Ут . и С. Н. Баранов

1 1,"1,1 а» з М

Донецкое отделение физико-органической химии институт1а фкзииглсгсцг), химии АН Украинской ССР ЕКЛ

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-ОКСИПРОИЗВОДНЫХ ТИОНАФТЕНА

Изобретение относится к способу получения производных тионафтена. Эти соединения в литературе не описаны и могут найти применение в органическом синтезе или в качестве физиологически активных веществ.

Предлагается способ получения 7-оксипроизводных тионафтена, заключающийся в том, что водноспиртовый раствор 5,7-диметил- или

5-метил-7 - этилтиено(2,3-c) пирилийпсрхлората обрабатывают едкими щелочами. Реакция протекает через промежуточное раскрытие пирилиевого кольца. Полученное производное

3-ацетонилтиофена под влиянием щелочного катализатора вступает во внутримолекулярную кротоновую конденсацию, в результате чего образуются 7-оксипроизводные тионафтена.

Пр и мер 1. К раствору 5,3 г (0,02 лоль)

5,7-диметилтиено (2,3-с) пирилийперхлората D

30 лл этилового спирта добавляют раствор 5 г едкого натра в 10 лл воды. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 4 час, после чего большую часть спирта отгоняют, а остаток выливают в 100 лл «0лодной воды.

Водный раствор дважды экстрагируют эфиром, а затем подкисляют соляной кислотой до рН 2 — 3. 5-Метил-7-окситионафтен выделяется при этом в виде темной маслянистой жидкости. Закристаллизовавшийся при охлаждении льдом продукт отфильтровывают. Выход составляет 1,3 г (0,08 лоль или 40о/о от теоретического). Препарат очищают «роматографнровап11см эфирного раствора его на 11010НКс с окисью алюминия, т. пл. 68 С (бесцветные иг5 лы из гексана).

Найдено, Я,: С 65,16; Н 5,11; S 19,68.

CHOS.

Вычислено, "о . С 65,9; Н 4,92; $19 5

М.В. найдено 161, вычислено 164.

10 Пример 2. 5,6-диметил-7-окситпонафтен получают аналогично из 5-метил-7-этнлтиено (2,3-c) пирилпйпер«лората. Вы«од 35% . Т. пл.

90 †1 C (из гексана).

Найдено, / . С 672; H 551; S 1807.

15 Суй Нгс О у.

Вычислено, /о. С 67,4; Н 5,62; S 18.

Строение полученны«соедтшений доказано с помощью HK- и ЯРМ-спектроскопии. В ИКспектрах имеются полосы валснтны«симмет20 ричны«и антисимметричны«колебаний тнонафтеповой системы н окси-группы (3615 с.я 1)

ЯРМ-спектроскопией определено положение

ОН-группы.

25 Предмет изобретения

С п О с 0 0 11 Ол « i I c H l l я 7- 0 I< 011 II p o н 3 B Og H hI «T H 0нафтена, отличаюци11ся тем. что соответствующие алкилпроизводные тиено (2,3-с) пирилийЗО перхлората,подвергают взаимодействию со щелочами