Способ очистки непредельных углеводородов с @ - с @ от микропримесей карбонильных соединений

 

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке непредельных углеводородов C<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">8</SB> от микропримесей карбонильных соединений. Цель - снижение потерь целевого продукта и расхода катализатора, повышение степени очистки. Очистку ведут путем контактирования с металлорганическим катализатором. В качестве последнего используют продукт взаимодействия хлорида никеля, триизобутилалюминия или диэтилалюминийхлорида и аллена формулы R<SB POS="POST">2</SB>NICL<SB POS="POST">2</SB>AL(R<SB POS="POST">1</SB>)<SB POS="POST">3</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB>-IC<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, R<SB POS="POST">2</SB>-H-(C=CH<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>)-N

N=10-50, при массовом соотношении катализатора и микропримесей карбонильных соединений (0,01-1,0):1,0. Способ обеспечивает увеличение степени очистки углеводородов и снижение расхода очичающего агента на 1-2 порядка, уменьшение потери мономера. 2 табл.

СОЮЗ СОБЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИ4ЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (5!)5 С 07 С 7 173

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

RKNiCl? Al(Е1)Э1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГНКТ. СССР (46) 15.02.93. Бюл. 1н 6 (21) 4189096/04 (22) 25.11.86 (72) Н.А, Борисова, Б,А. Кренцель, Е.А. Мушина, Е.М. Харькова, A.П, Ворожейкин, Б.А. Григорович, H.Ñ. Мишина, С. E. Чечин, А,Г. Лиакумович, В.А. Курбатов, А.И. Митрофанов и Э.И. Аблякимов

I (56) Авторское свидетельство СССР !! 7!7020, кл. С 07 С 7/!73, !974 ° (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ . УГЛЕВОДОРОДОВ С -С.с ОТ ИИКРОПРИМЕСЕИ

КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (57)„Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке непре- дельных углеводородов С -С от микропримесей карбонильных соединений.

Изобретение относится к способам очистки непредельных углеводородрв

С -C!! от микропримесей карбонильных соединений и может быть использовано в производстве углеводородных мономеров.

Целью изобретения является снижение потерь целевого продукта и расхода катализатора, повышение степени очистки эа счет использования в процессе очистки в качестве металлЬрганического катализатора продукта взаимодействия хлорида никеля, триизобутилалюминия или диэтилалиминийхлорида и аллена общей формулы

„„SU„„ 3 452072 А 1

Цель - снижение потерь целевого про" дукта, и расхода катализатора, повышение степени очистки. Очистку ведут путем контактирования с металлоорганическим катализатором. В качестве последнего используют продукт взаимодействия хлорида никеля, триизобутилалюминия или диэтилалюминийхлорида и аллена формулы R@NiCl@Al(R )э и где сн !! н, — 1с,н,,с,и„вн — НсС-СН ф»

n = !0-50 при массовом соотношении

Ф ( катализатора и микропримесей карбонильных соединений (0,01-1,0):1,0.

Способ обеспечивает увеличение степени очистки углеводородов и снижение расхода очищающего агента на 1-2 порядка, уменьшение потери мономера.. С

2 табл, Ма4

4ь где, — 1-С Н9, С?:Н 3

Q1

nt>

R — НсС-СНн », и - !0-50.. при массовом соотношении катализатора и микропримесей карбонильных -соединений (О, 01-1,0) : 1,0.

Примеры 1-6. К100мл

1ОХ-ной суспензии NiClg (8 r) в. толуоле при 5-10 С в атмосфере сухого. азота в условиях интенсивного пере-! мещения постепенно вводят рассчитанное для получения необходимой степени полимериэации (n) количество газообразного аллена. После термостатирования в течение 10 мин в реактор.1452072

ЗО

45 формулы

55 через капельную воронку вносят 18,4 г трииэобутилалюминия или 11,2 r диэтилалюминийхлорида иэ расчета

1,5 моль íà I Моль NiCl и ведут реакцию в течение 60 мин. Раствор приобретает желто-оранжевый, а затем гемно-вишневый цвет, характерный для никельорганических П-комплексов

По окончании реакции раствор декан: тируют и анализируют на содержание

Al u Ni.

Условия приготовления и состав полученньж катализаторов приведены в табл. 1.

П р и,м е р ы 7- IS; В стеклянный . реактор в атмосфере чистого азота ,загружают 100 мл изопрена, содержа» щего 98,5 мас.Х основного вещества и следующие примеси, мас.X: 1 IO циклопентадиен; 2 10 з ацетиленовые соединения и 0,02 карбонильные соединения, вводят различные количества толуольного раствора полученных ка; талиэаторов и перемешивают в течение

30-60 мин при 20-30 Ñ. После окончания опыта отгоняют изопрен и определяют содержание микропримесей. Условия опытов и полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример ы 19-21. В условиях примера 7 в металлической, ампуле ве" дут очистку фракций С "состава, мас.Ж: этилен 66, ацетилен 0,01; -карбонильные соединения 0,02, С -состава, мас.X: аллен 12; метилацетилен 16; пропилеи 30; пропан 42; карбонильные соединения 0,08, С -со- става, мас.Ж: бутилены 31 дивинил .36, и-бутан 28, ацетиленовые соединения 0,01, карбонильные соединения

0,03 ° . Полученные результаты приведе" ны в табл. 2 .

Пример 22. Фракцию С по

- примеру 21 очищают с использованием катализатора 6 в условиях примера

° 2. Результаты приведены в табл. 2.

Пример 23. В условиях примера 7 ведут. очистку стирола, содержащего, мас.Е: стирол 99,9; ацетиленовые соединения 0,01 и карбонильные соединения 0,05. Результаты приведены в табл. 2.

Пример 24 (прототий). Очисто е ку иэопрена проводят при 20 С обра" боткой продуктом взаимодействия QJlloминия и четыреххлористого углерода в течение 20 мин при соотношении очищающего агента и карбонильных соединений 5:I. Очищающий агент получают взаимодействием Al и СС14 при 80 С при их массовом соотношении 1:50 в течение 60 мин. Результаты приведены в табл. 2.

Иэ приведенных результатов видно, что предлагаемый способ позволяет увеличить степень очистки углеводородов С -Cs от карбонильных соединений H снизить расход очищающего агента на 1-2 порядка, уменьшить потери мономера..

При этом при степени полимеризации и (10 увеличиваются потери моиомера, а при и ) 50 ухудшается растворимость комплекса и эа счет этого снижается степень очистки непредельного углеводорода. При соотношении очищающего агента и содержания карбонильных соединений, меньшем 0,01, снижается эффективность очистки; при соотношениях больше 1,0 степень очи". стки изменяется мало.

Формула изобретения

Способ очистки непредельных углеводородов С -С от микропримесей карбонильных соединений путем контактирования с металлоорганическим ката35 лизатором на основе алюмоорганического соединения, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью снижения по. терь целевого продукта и расхода ка40 талиэатора, повышения степени очистки, в качестве катализатора используют продукт взаимодействия хлорида никеля, трииэобутилалюминия или диэтилалюмийийхлорида и аллена общей

К,?ЯС1,А1(Е,)з где Е, — iC H, С П < ся

Ю

В,-Н1С-СН,1Ьi ° = io-so, при массовом соотношении катализатора .и микропримесей карбонильных соединений (0,01-1,0) 1,0.

1452072

Та блица I

Количество реагентов, г

Аллен ТИБА

ДЭАХ

19 18 1814

319

8,0

2 25 18,4

3,3

6,9

1,9

I8,4

4,1

0,9 "..

I 98

0,6

1,3

50

ll 2

l 9

4,1

Tsáçнaа 2

Ы

1 Соде рюввне инкронравае осте рю

) сей восле очнсткюВ нас 2 моно . I ! т, С ° рена,;

В нера, иин р во наою иаВе к секстан нВе ролравВвсе

2 з го о,) В О,l. г lo- г-)o.э

30 1 ° 5 10 + Отсутствуют

O,) эо, У Каоярек в

lou . То ае

Е IО) ЭО 30 I lo

o,г

ll г !О . О,l зо

О,s

9 н эо

o,г! о тВ! и, )о О,) 5 20 ОВ! о,г зо

22 ВВ

0,2 эо

ВВ

Ь 20 01

20 . 30 2 104 2 Io

23 ВВ

З 20 О) 0,1

Вб

20 ЬО 1 IO

О,l °

З "20 Otl

3 20 ОOOS .3 20 001

3O I 10 4.10

О,OS

2 ° IO 1

30 . 30 2 ° 10

3 20

2-)О 1 2 10 ) ЭО ЭО I ° 10

0,5

)ВО

3 20 15 г,;)о 2 )о-

1 lo 1 2 10 1

lв

° В

1,0

) . 20 0,1 30 19 Фракцнк Са

Otl

20 0,) 3 20. 01

В 10 1

20 Фракция С1 . Iб

О ° 2

Фркцнк C ).)0< 3,)O 1

5 lo 5

О,1

22 Фракцнв Са

23 Старел

30 2 ° 10

l ° )ф

l lOl

Э ° 10 1

5 10-1

Ь 20 01 я.О,OЕ

S 20 O I

30. 3. 10

ВВ

0,01

24 )баолрен ° 2 10 2 )О 1

2!О .! 10

l,2 Форнальдвт)ца В 10 524 ))аолрек

Кетилаунлкаток

5 )О 1 йцетальдетнд 2 10

24 Фракцнл С1 аовиальде аоюВаладЕГИД

) ° г ° !О лцетальдетид Е40 а

Катализатор по приу4е РУ

1d ))волрвк . 2 10 1 .

125 I8,4

176 18,4 дяатиловаа) кфир 3 lo

Алетея Z.)0 1 кассовое

) отноее кне катализаа тора к

ЛРЯМЕСЮВ эо г )о

ЗО З )О-а

ЭО l 10.! зо г )о-

30 I l o а

30 г !О-

3 1591

Отсутствуют

Отсу ствуют

5 10

Отсутствуют

1452072

Вродалэаиие табл. 2

Взтери недомера, иас.2 рбоиилэ

° реэпиа СЭ

° о рне леде гид

1,2 10 т

Фдеталэдегид З-IO

Вдетое 2.10 1(Диэтилоэмй эфир 1,8 IO йиэтилоэзе! эфир S 10

° э||алие С|

Этиптрет-бу тилоэп фир В элеи В.IP-з трет-Вутилоэмй эфир 1.!0

24 СЭ ирои летилзтилиетои

4!О|

Еорналэлегил 2 10

Аиеталэлсгид 10 lйизтилоэмд эфир I Ç 10 трет-Вутилоэмй эфир 5 IO |

Ацетои 2 10

| 4

Ф

В приэедеиизс| ор|е|ераз исполъэуит нсионерм, содерэадие принеси уаазаииьи аислороасолерэадиэ соединений,. wae.2.

Сос та витель Г. Гуляева

Техред А. Кравчук Корректор M. Иожо

Редактор М. Сар1ерканова

Производс!геенно-22олигрвфическоа предприятие, r. У1кгород, ул. Проектная, 4

Заказ 1096 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035э Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5