Способ реактивации цеолитов
Изобретение относится к способам реактивации цеолитов, используемых в процессах тонкой осушки и очистки газов от тиолов, и позволяет снизить степень аморфизации и повысить степень восстановления адсорбционной ем- .,кости цеолитов. Инертный газ (азот) смешивают с кислородом в смесителедозаторе и с помощью анализатора устанавливают требуемую концентрацию кислорода 0,5-5 об.%. Приготовленную смесь направляют в змеевиковую печь с регулятором температуры для подогрева до 105-350 0 и далее подают в аэрозольную камеру, где смешивают с сухим активатором при начальной концентрации активатора, равной 0,01- 0,1 мас.%. В качестве активаторов используют следующие соединения: (NH4)iSiOe, KjS-jOg, KMn04 , K,jMnO, NaMnO, Na.jMnO, (N4)2 , (NH4)Cr04. Аэрозольную смесь подают в реактор. На выходе из реактора определяют с помощью анализатора концентрацию СО и COj в потоке. После обнаружения COj, что говорит о начале горения, повышают температуру в слое цеолита со скоростью 75-100 /ч. При достижении 350°С прекращают повышение температуры, постепенно .снижая концентрацию активатора в потоке до О, и повьш1ают содержание кислорода до 5%. Реактивацию проводят до исчезновения СО и COi в потоке на выходе из реактора. Последующее охлаждение цеолита проводят пропусканием потока холодного азота или сухого очищенного углеводородного газа. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. (Л 4ib сд а со а
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) 4 С 01 В 33/28
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ НИЯ
H ABTOPCHGÌ / СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4190653/23-26 (22) 04.02.87 (46) 07.02.89. Бюл. Р 5 (71) Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов (72) В.Я.Климов, В. Л.Яшенко, В.И.Латюк, Т.И.Лысикова, Б.М.Гальперин, В.И.Настека и В.P.Ãðóíâàëüä (53) 661.183.124 (088.8) (56) Патент США и 3069363, кл. 252-4 19, 1963. (54) СПОСОБ РЕАКТИВАЦИИ ЦЕОЛИТОВ (57) Изобретение относится к способам реактивации неолитов, используемых в процессах тонкой осушки и очистки газов от тислов, и позволяет снизить степень аморфизации и повысить степень восстановления адсорбционной емкости цеолитов. Инертный газ (азот) смешивают с кислородом в смесителедозаторе и с помощью анализатора устанавливают требуемую концентрацию кислорода 0,5-5 об.%. Приготовленную смесь направляют в змеевиковую печь
Изобретение относится к способам реактивации цеолитов, применяемых в процессах тонкой осушки и очистки газов от тиолов.
Цель изобретения — снижение степени аморфизации цеолитов и повышение степени восстановления их адсорбционной емкости.
Пример. E металлический термостатированный реактор Р 25 мм и высос регулятором температуры для подогрева до 105-350 С и далее подают в аэрозольную камеру, где смешивают с сухим активатором при начальной концентрации активатора, равной 0 01О,1 мас.%. В качестве активаторов используют следующие соединения: (ИН ) 8 0, K SpOrr, КТО, К ИпО, Nat tn0„, Na При достижении 350 С прекращают повышение температуры, постепенно снижая концентрацию активатора в потоке до О, и повышают содержание кислорода до 5%. Реактивацию проводят до исчезновения CO и СО в потоке на выходе из реактора. Последующее охлаждение цеолита проводят пропусканием потока вфла холодного азота или сухого очищенного углеводородного газа. 1 э.п. ф-лы, ф табл. М 2 той 400 мм загружают 100 г дезактивированного цеолита NaX. Концентрация кокса составляет 0,92 мас.%. Приготовленную смесь газов Nr u О с концентрацией О 0 5 об.% подогрео вают в змеевиковой печи цо 105 С и подают в аэрозольную камеру. Расход азота (И )при этом составляет 700 л/ч, кислорода (О ) — 3,5 л/ч,,являются активаторами процесса и дают степень восстановления адсорбционной емкости не более 29,0 мас ° по CH SH и 26 мас. по Н О В таблице приведены результаты испытаний по реактивации цеолитов. Проверка предлагаемого способа на цеолитах СаХ и СаА показывает, что степень восстановления их адсорбционной емкости также резко возрастает как по CH>SH, так и по Н О в сравнении с известным способом. Таким образом, использование предлагаемого способа реактивации цеолитов позволит повысить степень восстановления адсорбционной емкости по Н О в 2,4 раза, а по CH>SH в 2,2 раза по сравнению с известным способом, снизить аморфиэацию цеолита в 20 раз, тем самым увеличив срок его службы при общем снижении расхода кислорода и времени реактивации. 1. Способ реактивации цеолитов, включающий обработку цеолита нагретым кислородсодержащим газом, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью снижения степени аморфизации и повышения степени восстановления адсорбционной емкости цеолита, кислородсодержащий газ смешивают перед обработкой с . азрозольным активатором-персульфатом калия или аммония, или перманганатом натрия или калия, или манганатом калия или натрия, или бихроматом или хроматом аммония. 2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что содержание активатора в смеси составляет 0,01— 0,1 мас. . 30 з 1456360 ф (NH ) @ S@0g — 0,8 r/u (концентрация, активатора в смеси О, I мас. ). Аэроэольную смесь подают в реак-! тор, после появления СО на выходе повышают. температуру смеси до 350 С со скоростью 100 град/ч (т.е. в течение 2,5 ч), после чего прекращают повышение температуры и проводят реактивацию до исчезновения СО и СО, на выходе из реактора, снижая подачу активатора до 0 и повышая расход кислорода до 35 л/ч. Расход N< и О регулируют с помо: щью калиброванных реометров, а расход 15 активатора — с помощью известных в технике специальных дозировочных одноплечных весов. После проведения окислительной реактивации реактор охлаждают и проводят анализ. Результаты анализа, мас.;. 07 ° Остаточная концентрация нелетучих углеродистых отложений 25 Формула изобретения (кокса) 0,01 Степень аморфизации 2, 2 Адсорбционная емкость по СНЯН 23,1 Н О 19,8 Степень восстановления адсорбционной емкости по CH3SH 92,5 Н,О 94,0 Проведенные исследования эффективности использования других веществ, взятых из тех же классов, что и предлагаемые активаторы, например персуль-1О фата натрия (Na 1456360! 11К (ev I ly 2е 4А о ССЪ ь СьЪ йЪ СЪ О СЪ О СЪ Ф л л л Ф CV 04, CV С Ъ С Ch C СЪ 0Ъ 0 О ьР л Ф С ° Ch а о о б Ф ° 4Ь Ch Ф СьЪ Сль СЧ О\ О\ CO о ю éI oI i Ф о о Око ожа О л й1 М ф ° A О о е u X t ьР СЪ О VI Ml Icl О О О CIII СФ О О О л Ф л Ф Ф Ф Ф Ф Ф л Ф л С4Ъ О СЧ л О СЧ О Ch ьР ьР СьЪ 4» СО С Ъ Ch Ch СО CCl 04 СР h CCl и Ch ьР С0 ьО CO с О л Ф Ф Ф Ф Ф Ф СЧ СЧ Ch СЧ С Ъ СьЪ Ch СЧ Сь! 4 е СЧ СЧ ° с с! е СЪ» О л Е Ф ° ь Ф Ф Ф л л Ф е 04 О CV СЧ СЧ,Ct сС Сф и О A Вт О СС М О, U И О 3 СЧ О 4СЪ CO ьР ° ь Ф ° ь а ° ь л ° » 0ь iО Ch Ch СЧ ССЪ CV СьЪ ССЪ Ф л Ф л СЧ СЧ СЧ 04 С" 4 СьЪ CCl л л Ф CV Ct СЧ О л л СЧ 4Ъ СЧ О cv cv л Ф л СЧ СЧ CV ССЪ сЧ О О сЧ Ф Ф О О СЧ О О О л л Ф О О О СЧ О О ° ь Ф О О CV ССЪ О сЧ Ф Ф О О О О О О ° ь Ф ьь О О О Ю СЧ ° ь СЧ СЧ СЧ Ch Ch 0Ъ л л л О О О СЧ CV 0Ъ 0Ъ Ф Ф О О СЧ ct Ch Оь Ф ° ь О О СЧ СЧ Ch Ch ° \ о О CV СЧ СЧ 01 Ch Ch Ф Ф О О О СЧ Ф СЧ Ch л О О О О ССЪ С4) С ) О О О О 4СЪ 44Ъ ccl ссЪ СьЪ С Ъ СьЪ CM о о 8 о О О О О О cCl 4СЪ 4СЪ 4Ъ С Ъ С4Ъ СьЪ 3 3 о 8 о Ю 4Г) С Ъ Ю о о! td Р Р О М Ю СР о 8 - О О Ф O ° ь Ф A О О О . О О 44Ъ 4 3 О О О О О О 4СЪ О Ф О О I I ь Ф l О О С4 С4 ! 4 !4 О О Ф4 С4 t Ф О О Н !4 О О С4 Сь г ° в О О О С4 4 С4 Я M CO Сь С 4 / ь Ф ° е Рь О (6 1 I I I 1 I I 1 I 1 1.1 1 СЧ С Ъ Ф а e C СО Ch О - СЧ СЪ O 4СЪ л» т ч ° ° ° II 3 Ф (% ф & Р, ЯВИ! 44 6 Ф О ° I 1 Оl 0 ььь t» CI I М Х ьь О X l М » t6 g & А л. Р в veu 2h l 1 I Х 0 Х 1 cay,О! ops m l. !cled О Х Г ,R5l Лй l4 v Ф(I 1 ф 1 K I е» 0 Ю IcI g Я Д g ° ь» СьЪ СЧ Ф О 01 CCl 60 Ф л л Ф Ф Ф л ° Ch Ch 40 СЧ Ch Ch ьO 1456360 О О С СИ N л ° л Ф ° 1 с»Ъ CIa Ch О «Э а 00 ф с« о о р л л О л ф ф . л О а«а Л 1 Л С»Ъ 4\1 «Ф С1а Ос О л О ° ° 1 a0 - а Со О а ° е л л мЪ О сЪ сЪ мЪ О 1 Л 1 л л 1 л о о о о о о Оъ Оъ со а саа в ф О сЧ4 л О 1 1 л л л ф о а ao ф aO aO ° а ф 00 ° О\ Ф 1 о 00 мЪ а 1 б со ф а 00 «П Л мЪ л 1 1 Caa N a0 СЧ N с»Ъ О Ф 1 л л «Е О Л СЧ с»Ъ с»3 л 1 ОЪ О1 o «o л 1 л (Ь Со Л О О 00 л tl л л 1 СЧ аЛ О Л % е»» ° ° ь ° an с»ъ с 4 л л л л СЧ "СЧ N C»l с 4 «» а 00 л л л СЧ N СЧ с») » «О л л л СЧ СЧ СЧ с Ъ с ъ сл с Ъ л л л ь сч сч сч съ СЧ СЧ 11 ер„o мох сЧ с»Ъ о о л О О с 4 с»Ъ о о Ф л о о СЧ с»Ъ «О СЧ о о о съ о » л л л л О О . О О О а О еЪ ь о С Ъ Ф сЧ О О л л о о о л о 1 л о о 1 I g o О с0 N N N N О1 О1 саа л л л л о о о о СЧ СЧ Оъ ССа л л о о СЧ СЧ СЧ «аа О1 О л л О О О сЧ СЧ О1 Саа о о СЧ СЧ С 1 СЧ СЧ О1 саа О\ «aa oa л Ф л л О О О О О о о о а а а с»Ъ с»Ъ М « О О О ь. о о ь ь о о о а а а мЪ а С») С»Ъ РЪ С»Ъ С«Ъ «« 8 3 8 8 3 о о о а а мЪ с Ъ с»3 с"Ъ о о о ь о о О О О О О а а а а мЪ с»Ъ с»Ъ с Ъ с"Ъ с»Ъ « О О О О О О О О О . О 00 СО о а О О ° О O Ь Ф л л л л л О О О О О О О 00 00 о - а . о aPI Ь О О О вЂ” О л л л ° 1 л О О О О О О О мЪ О О л ь о о 14 ч ч Ч,Ф V v v а о i» сб ч + e ч ч ч + Ь4 М 14 М _#_ Я Х В О. « ЙЗ aI f а Щс с gaIaIо к вЂ”Я ха!» ОьфОъоОалаоФ.г л 1 л л Ф 1 Л Л 1 Л ° 1 Л СЧ СЧ 00 О С 1 00 Î СЧ СЧ 00 » СЧ СЧ, v w СЧ N»»»» СЧ СЧ w °. 1 1 1 11,,! 1 1 1 I I 1 1 1 1 1 I 1 I i . I 1 1 1 I 1 i I 0 Л 00 ОЪ О w С 4 С»Ъ M а «О Л 00 Ф О 1»- ° »» w С 4 N N СЧ СЧ СЧ N N Г4 СЧ С»Ъ С»3 1 0! 456360 - Caa Ф е 00 О СЧ Ч! О i 00 е s e СЧ ССЪ ф СЧ СЛ C .ф -е о Ф Ф 00 Ф ° Ф ЭЪ о Ю сч сею 1 СеЪ С в Ю 0 фъ СЧ Ф CaI СЪ Ф Ю Ф e о сЪ ЭЪ Саа O a О Э т an и л ф о о ССЪ i в сч в an î an o В В A В Ф Ю В ° - С Ъ СЧ ф М О ° М Caa r е» М е» е СЧ O O С,t е е 1- O аИ!О о о о сч В ° ю Ю С! С СЧ ° Щ CaI Caa ° ь ° Ь 00 aCI и CO ° Ю» и ф an Ю Ф an j% I сч о Ф Ю О 0 1 О СЪ е Ф СЧ C) Ю 00 сеЪ 1 00 СеЪ Ю Ю С1Ъ СЧ СЧ С Ъ. ССЪ Л Э Э В СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ I (о 4 ф! Э СЧ о о ф е» сч О Ф Ф о о сч an о о сч о о о о ° \ О .о о I о 00 00 ее СЧ Ю е» 1 СЧ СЧ Оъ Оа Ю Ю о о СЧ СЧ ОЪ Ch ° ь Ф О О Са! СЧ Caa . Эъ Ю Ю о о Ф Ю ° е 0õ>î5 m25 ее о о о о о о о СС! СЪ а ССЪ ССЪ СЪ Сп С Ъ СеЪ С Ъ - С Ъ С Ъ » О О О О О о О О О О О С0 е е» ° е ° I о О иЪ о о о о о. -6 о о о ио Э 10 0Ч Д СЧ vo Э ви ео g C4 I I » I I I I » » » » I I 1 СЧ СП W . МЪ iЭ С 00 С Ъ Се) СеЪ С Ъ СеЪ Сп С Ъ И c6 g I» а0 М Р. g W ЭО С.с, Q О ЬО ° е о О О е4 ьГ ьГ И I м ф Э С I х ф 1 )
