Способ получения далапона (натриевой соли а,а- дихлорпропионовой кислоты)

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬ 7ВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ц таит!!о. "каса!! |б"

БИБЛНОТЕК

4 j

Кл. 45/, 9/ОО

12о. 26 03

3

Заявлено 25.Xl1.1961 (J% 757769/23-4) с присоединением заявки №

МПК А 01п

С 07с

УДК

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Оп;:бликовано 16.Х11.1966. Бюллетень Х 1

Дата опубликования описания 25.11.1967

Автор изобретен!!s!

В. И. Зеткнн

3 т! я в ! те.! !>

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДАЛАПОНА (НАТРИЕВОй СОЛИ и,а-ДИХЛОРПРОПИОНОВОИ КИСЛОТЪ|) Известно получение далапона путем двухстадийного хлорирования производных низших жирных кислот, например пропионовой кислоты, элементарным хлором. При хлорировании хлор приводят и первую очередь в и-т|оло>кс!!ие относительно карбоксильной или нитрильной группы. Недостатками известного способа являются: образование малоактивных или полностью неактивных побочных продуктов; образование абгазного хлористого водорода, который необходимо утилизировать.

Способ основан на дорогом и малодоступном сырье.

С целью устранения указанных недостатков, предложен способ, заключающийся в том, что нитрил молочной кислоты подвергают хлорированию хлористым водородом; полученный при этом технический а,я-дихлорпропионитрил гидролизуют до кислоты и при последующей нейтрализации натриевой щелочью из него получают далапон. Выход целевого продукта достигает 70% (учитывая все стадии) . Целевой продукт содержит небольшос количество неактивных примесей, практически отсутствуют побочные продукты и загрязненные сточные воды.

Промежуточные продукты и-хлорпропионитрил и сс-хлорпропионовая кислота могут быть использованы для получения гербицидов хлорфеноксипропионовых кислот.

Пример 1. В цилиндрическую колбу, снабженную эффективной мешалкой, термометром, капельной воронкой и мощным onpат! lûì холодильником загружают 27 г

5 (1 моль) предваригельно охлажденного цианистого водорода и с помощью 20%-ной щелочи доводят рН до 7 — 8. Зятем постепенно из капельной воронки подают 45г (1,02моль) охлажденного до — 20 С или ниже ацеталь10 дегида при непрерывном хорошем перемешивании. Скорость подачи ацетальдегида должна быть такой, чтобы температура реакционной массы не превышала 20 С. По окончании подачи ацетальдегида в реакционную массу

15 пропускают 2 — Зг HCI для стабилизации продукта. Выход технического нитрила молочной кислоты НМК количественный. Продукт содержит в качестве примесей воду, ацетальдегид и следы синильной кислоты в количестве около 2%. Полученный НМК в количестве

35 г (0,5 моль) загружают в цилиндрический реактор, снабженный барботером с пористой пластинкой № 1, термометром и прямым холодильником для отгонки выделяющейся воды. Реактор нагревают и при 100" С начинают подавать сухой НСI. Реакцию проводят при 150 С в течение 4 час при значительном избытке НС1 (10 — 12 моль), который необходим для обеспечения хорошего перемешиваЗО ния реакционной массы и лучшего удаления

151906

Предмет изобретения

Те..рсд Л. Ьриккер

Корректоры: Е. Ф. Полионова и Г. Е. Опарина

Редактор;I. Герасимова

Заказ 87/4 Тираж 535 11одписное

ЦНИИПИ Комитета по,едач изобретений и orêрытпй прп Совете Министров СС(. Р

Москва, Центр, пр. Серова д. 4

Типография, »р. Сапунова. и выделяющейся реакционной воды. В качестве катализаторов используют хлориды металлов. После окончания подачи H(:1 реакцион ную массу промывают водой (50 сма), нижний слой отделяют и сушат. Получают 23 г (51,2% ) технического сс-хлорпропионитрила.

В водном слое находится около 14 г (41%)

-исходного НМК, который может быть возвращен в процесс. С учетом возврата выход можно довести до 75,/ .

Пример 2. 35 технического НМК загружают B прибор, «налогичпый прибору для получения НМК, и к нему при температуре около 0 C добавляют и течение 1 час 65 г хлористого тиопила. Затем массу перемешивают 2 час нри 0--5 С, 3 час при 20 — 30 C и

1 час при 60 — 70 С. Кислые газы отдувают и получают 40 . технического пропионитрила (697о)

Пример 3. 71 г НМК постепенно пропускают в смеси с НС1 (1,2 ноль) над катализатором при температуре 190 †2 С. Катализатор. — хлорпстыи щгпк на пемзе, содержание хлористого цинка около 15 4. Скорость пропускания НМК около 0,08 — -O, l кг/г кат. час. Из катализата выделяют 76 г (35,4%) технического хлорпропионитрила.

В прибор, описанный выше, загружают 45г (0,5 моль) пол1 ченного сухого технического хлорпропионитрила и 2 г монохлористой. серы. При 120 С начинают подавать хлор со скоростью 0,12 — — 0,2 г(,иин. При увеличении обратной флегмы в холодильнике температуру можно несколько снизить. При достижении удельного веса реакционной массы

1,38 — 1,40 процесс прекращают. Всего пропу скают 36 г хлора. Получают около 60 г и-дихлорпронионитрила, который подвергают гидролизу в присутствии фосфорной кислоты, обычным путем, описанным и литературе. По окончании гидролиза кис. оту нейтрализуют до получения натриевой соли. С целью применения в качестве гербицпда далапон используют в виде водных растворов.

Способ получения даланона (натриевой соли сс,к-дихлорпропиоповой кислоты) путем двухстадий ного хлорирова ния производных низших жирных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, хлорированию подвергают нитрил молочной кислоты, полученный rx,à-дихлорпропионитрил гидролизуют и полученную a,à-дихлорпропионовую кислоту нейтрализуют натриевой щелочью.