Патент ссср 159651

 

СОЮЗ СОРТ-;ТС"-:,:-:"-

СОЦ ИАЛИСТИЧ.".г" 1!::- Я

РВСПУБАИК

ОПИСАНИЕ

И 3 ОБ РЕТЕН ЯЛ

Класс 39с, 16

L ABTOPCKOMY CllltdETEAbCll5 № 159651

МПК С 08@

Заявлено 30.VI.1962 (№ 784614/23-4) ГОСУДАРСТВБННЫЧ

КОМ11ТЕТ НО hI AAN ЙЗОБРБПН14Н Н о:.<РЫТНЙ

Ф / 1 $$

Опублнковано 1964. Бюллетень № 1

УДК

Подггисная аруггпа Ло 58

Н. К. Мощинская и В. М. Вишневецкий

1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИР*2,2т-ДИОКСИ-1,1-ДИ НАФТИЛМЕТАНА

Диглицидиловый эфир 2,2 -диокси-1,1 -динафтилметана (динафтолметан) может быть использован для получения эпоксидных материалов, обладающих повышенной теплостойкостью.

С целью расширения сырьевой базы для получения эпоксидных смол с повышенной теплостойкостью, предложен способ, согласно которому динафтолметан подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином. Образующийся при этом продукт используют для получения эпоксидных материалов.

Способ состоит в том, что диглицидиловый эфир динафтолметана получают в одну стадию взаихгодействием динафтолметана с избытком эпихлоргидрина в присутствии твердой щелочи. Если процесс идет в две стадии, то динафтолметан конденсируют с эпихлоргидрином в присутствии каталитического количества диметиланилина с последующей обработкой промежуточного продукта реакции твердой щелочью.

Для выделения диглицидилового эфира продукты реакции растворяют в толуоле или ином растворителе, отделяют от поваренной соли фильтрацией горячего раствора. После этого технический диглицидиловый эфир выделяют из раствора кристаллизацией.

При м ер 1. Смесь 300 вес. ч. (1 моль)

2,2 -диокси-1, Г-динафтилметана (динафтолметана), 740 вес. ч. (8 люль) эпихлоргидрина и

40 вес. ч. (1 лголь) твердого едкого натра размешивают при комнатной температуре до перевода в прозрачный гомогенный раствор.

Затем раствор нагревают до 60 — 70 С и выдерживают при этой температуре в течение часа. В реакционную массу вводят дополнительно 44 вес. ч. (1,1 лго гь) едкого натра и после повторной выдержки в течение часа нагревают до кипения для отгонки избыточного эпихлоргидрина, который возвращают в процесс.

Смесь продуктов конденсации растворяют в толуоле (600 — 700 вес. ч.) при нагревании, после чего горячий раствор фильтруют от выделившегося хлористого натрия. После охлаждения из растворов выпадает технический диглицидиловый эфир динафтолметана (продукт А) в виде белого кристаллического вещества с т. пл. 162 — 164 С и содержанием 17—

19% эпоксидных групп. Вещество отфильтровывают, промывают толуолом и сушат. Выход

250 — 260 вес. ч.

В маточнике после упаривания толуола остается около 150 вес. ч. прозрачной светлокоричневой смолы с содержанием 9 — 11% эпоксидных групп.

Если, не выделяя из толуольного раствора продукта А, отогнать толуол, то получится технический продукт Б с содержанием 13—

15 % экоксидных групп, При перекристаллизации технического продукта А можно получить чистый диглицидиловый эфир динафтолметана с т. пл. 168 С и № 159651

Предмет изобретения

Составитель P. Салова

Редактор Л. Г. Герасимова Тскрсд Л. li. Курилко Корректор P. T. Келембет

Подп. к печ. 22/1 — 64 г. Формат бум. GO i90 Объем 0.23 нзд. л.

Зак. 3291/5 Тираж 550 Ценa 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытый СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2. содержанием эпоксидных групп 20,8о о, что соответствует вычисленному.

П р и мер 2. Смесь 300 вес. ч. динафтолметана (1 моль), 555 вес. ч. (6 моль) эпихлоргидрина и 3 вес. ч. диметиланилина нагревают до кипения, выдерживают при кипении с обратным холодильником в течение 1—

1,5 час, после чего избыточный эпихлоргидрин удаляют отгонкой. Продукт реакции растворяют в 800 вес, ч. толуола.

К полученному раствору прибавляют

82 вес. ч. (2,05 иоль) щелочи, и смесь перемешивают при 60 — 80 С в течение 1 час.

Дальнейшую обработку проводят так же, как указано в примере 1. Таким образом получают 300 вес. ч. кристаллического продукта А (диглицидилового эфира динафтолметана) и

100 †1 вес. ч. продукта Б (низкоплавкой смолы) .

Для практических целей можно применять чистый и технический диглицидиловый эфир, а также смесь диглицидилового эфира с низкоплавкой смолой без разделения, получающейся при упаривании раствора продуктов эпоксидирования. Теплостойкость последних по сравнению с кристаллическими образцами диглицидилового эфира несколько снижается.

Жизнеспособность смеси чистого диглицидидилового эфира динафтолметана (20,8% эпоксидных групп и т. пл. 166 — 168 С) с фталевым ангидридом равна 6 час при 150 С, после чего начинается медленная желатинизация компаунда. Для ускорения отверждения такого компаунда можно добавлять различные гидроксилсодержащие агенты. Такой компаунд, жидкий при повышенных температурах, можно легко перерабатывать различными способами.

Жизнеспособность технического диглицидилового эфира динафтолметана несколько уменьшается в зависимости от чистоты продукта.

Диэлектрические и дополнительные физикомеханические показатели диглицидилового эфира динафтолметана (18,3% эпоксидных групп и т. пл. 162 — 164 С), отвержденного фталевым ангидридом при 160 — 170 С следующие: удельное объемное электрическое сопротивление 7,6 10 ол . ся; электрическая прочность 20 — 25,5 кв. и.я; тангенс угла диэлектрических потерь при 50 ггпу — 0,008, при

10а eu — 0,011; диэлектрическая проницаемость при 50 гц — 2,4, при 10а ггпу — 2,4; предел прочности при изгибе 800 — 1000 кг/с,и -; предел прочности при сжатии 1100—

1400 кг/сл- .

Способ получения диглицидилового эфира

2, 2 -диокси-1,Г-динафтилметана, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для использования в производстве эпоксидных смол, динафтолметан подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином.