Способ получения фосфорсодержащих

 

I64432

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

K.ë, 39с, 16

Зависимое от авт. свидетельства ¹ Заявлено 29.П1.1963 (№ 828026/23-4) МПК С 080 с присоединением заявки

Государственный

«омитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 13Х1П.1964. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 10.Х.1964

Авторы изобретсния

Заявитель

А. В. Николаев и Ван Эр-Тень

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Подписная группа Лз 5d

Известно, что эпоксидные смолы, содержащие фосфор в отвержденном состоянии, обладают повышенной теплостойкостью по сравнению с обычными эпоксиднодиановыми смолами, негорючестью или быстрой затухаемостью при выносе из огня.

Так, например, известен способ получения фосфорсодержащей эпоксидной смолы путем конденсации гидрокснлсодержащего фосфорорганичсского соединения типа

О = Р— (СН ОН)з с эпихлоргндрином в присутствии щелочи.

Целью настоящего изобретения является расширение сырьевой базы и ассортимента фосфорсодержащих эпоксидных смол.

Согласно предложенному способу фосфорсодержащие эпоксидные смолы получают путем конденсации гексаоксиариленокситрнф:>сфонитрилов общей формулы (PN (ОКОН) 11, где R — С6Н4 или CGÍ4Ñ(ÑH3) Ñ Í4, с эпнхлоргидрином в присутствии щелочи при нагревании. Наиболее перспективной смолой является смола на основе гекса- я-оксифеннленокситрифосфонитрила (ГРЗФ) как по комплексу физико-механических свойств, так и по доступности сырья — трифосфонитрилхлорид и резорцин. Отверждение данны.." эпоксидных смол происходит Ооъ|чным способом при смещении с полиаминами и ангидридами дикарбоновых кислот.

Смеси смол с отверднтелямн обладают небольшой вязкостью и имеют достаточную жизнеспособность, поэтому применять их можно в качестве клеев, заливочных компози5 ций и связующего для изготовления стеклопластиков.

Пример 1. Получение гексал1-о к с н ф е í 11 л с и о к с и т р н ф о с ф о и н т р ил а.

10 К раствору 66 г (0,6 лопь) рсзорцина в

100 ил абсолютного спирта прибавляют

200 мл щелочного спиртового расгвора, содержащего 14 г (0,6 лопь) металлического натрия. Затем в полученную смесь прн 50 С

15 в течение нескольких часов прибавляют по каплям раствор трнфосфоннтрилхлорндd в толуоле до нейтральной реакции. Смесь выдерживают на холоду до выпадения хлористого натрия, который отфильтровывают. По20 слс отгонки спирта и толуола в вакууме получают темпо-желтую вязку!о жидкость, содержащую гндрокснльные группы в количестве 7,00 10 - энв г.

Пример 2. 95 г (0,12 л1О.1ь) продукта, 25 полученного в примере 1, растворяют в 370 г (5.0 11оль) эпнхлоргидри! а и добавляют в раствор 4 г годы. Температуру смеси под11имают до 60 — 70 С н в течение одного !аса прибавляют 30 г (0,72 ло1ь) порошкообраз30 ного едкого патра. Затем смесь персмешнва64432

1600 †20

650 †21

25 — 36

170 †2

0,10 — 0,14

0,5 — 1,85

20 — 26

25 — 31 (1

Составитель О. А. Цыпкина

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор О, М, Пискунова

Заказ 2359 16 Тираж 800 Формат бум. 60X90 /s Объем 0,16 изд. л. Цена 5 кои.

Ц11ИИПИ Ггсударствениого комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.

3 ют еще один час при 80 С для окончания реакции, после чего в колбу вливают 180 мл толуола для растворения продукта и отделения его от хлористого натрия. Фильтрованный раствор нагревают в вакууме при температуре ниже 60 С и отгоняют избыток эпихлоргидрина и толуол.

Остаток — смолообразный продукт, содержащий 0,51 эпоксидного эквивалента на 100 г вещества.

Пример 3. 95 г (0,12 моль) продукта, полученного в примере 1, растворяют в 370 г (5,0 .иоль) эпихлоргидрина и прибавляют в колбу при 60 С в течение одного часа "5 г (0,84 иоль) едкого патра в виде 30 Д,-ного водного раствора. Затем реакционную смесь перемешивают еще один час и в колбу приливают 180 ил толуола. После энергичного перемешивания реакционная смесь расслаивается на верхний — толуольный и нижннй— водный слои. Толуольный слой отделяют от водного и нагревают для отгонки при температуре до 60 С в вакууме эпихлоргидрина и толуола.

В колбе остается вязкий смолообразный продукт, содержащий 0,48 эпоксидного эквивалента на 100 г вещества.

Ниже приведены свойства отвержденных фосфорсодержащих смол.

Предел прочности при сжатии в кг/см

Предел прочности при изгибе в кг/см2

Твердость по Викерсу в кг/ммТеплостойкость по Вика в С .

Водопоглощение за 24 час в %, Потеря веса за 24 час при 200 С в /о .

Огнестойкость в /о — сгоревшая часть при выдержке в пламени (1000 С)

20 сек

60 сек

Время самозатухания в сек

Колебание показателей зависит от примененного отвердителя. Режим отверждения ангидридами — 3 час при 100 С и 20 час при

150 С. Режим отверждения поли ам и н ам ивЂ

15 1 час при 40 С, 10 час при 100 С и 10 час при 150 С.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих

20 эпоксидных смол путем конденсации эпихлоргидрина с гидроксилсодержащим фосфорорганическим соединением в присутствии щелочи при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и

25 ассортимента эпоксидных фосфорсодержащих смол, в качестве гидроксилсодержащего фосфорорганического соединения применяют гексаоксиариленокситрифосфонитрилы общей формулы (PN (ОКОНг)з, где R — СвН4 или

30 СвН4С (СНз) 2COН4