Патент ссср 159702
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
1 ЕСПУ БЛИК
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТО РС КОМУ СВИ,АЕТЕЛЬСТВУ
X 159702
Класс
12q, 34
45l, 19в
МПК С 07с
А 01п
Зая влено 12.1Ч.1962 (№ 773923/23-4) Госудлгствен ны и кОмитет по АвлАм
H305PETEH!!H H. OTKPblTH!4
СССР
Опубликовано 28.XII.1963. Бюллетень № 1
УДК
Подписная группа № 87
Ю. A. Баскаков, H. Н. Мельников, И. А. Мельникова, Л. И. Королеви Т. А. Сергеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОРБУТИН-2-ИЛОВЫХ ЭФИРОВ
N-АЛКИЛ- И N, N-ДИАЛКИЛКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ
4-Хлорбутин-2-иловые эфиры N-алкил- и
N, N-диалкилкарбаминовых кислот могут найти применение в качестве гербицидов довсходового и послевсхолового действия для уничтожения овсюга в посевах пшеницы.
Предложен способ получения 4-хлор бутин-2иловых эфиров N-алкил- и N, N-диалкилкарбаминовых кислот общей формулы
N C OG СН2С=— C CH. С 1
В обработкой 4-хлорбутин-2-илхлоркарбопатов алкил- или диалкиламинами, в присутствии избытка амина в среде инертного органического растворителя или в годной среде в присутствии эквивалентного количества едкой щелочи.
Пример 1. К раствору 0,12 иго гь алкилили диалкнламина в 100 мл сухого хлороформа при охлаждении смесью лед — соль прибавляют за 1 час по каплям и при хорошем перемешивании раствор 0,06 лоль 4-хлорбутин-2-илхлоркарбоната в 20 игл сухого хлороформа. Температура смеси при добавлении хлорбутинилхлоркарбоната не должна быть где R — Ст — C3 — алкилы и бензил;
R — Н или R выше 0 С. По окончании добавления хлоркарбоната реакционную смесь перемешивают еще
1 час при комнатной температуре, после чего добавляют небольшое количество (50 лгл) холодной воды. Смесь переносят в делительную воронку, отделяют водный слой, а органический слой для удаления хлоргидрата алкилили диалкиламина многократно обрабатывают охлажденной разбавленной соляной кислотой.
В случае производных высокомолекулярных аминов экстракцию хлоргидратов аминов разбавленной соляной кислотой производят 5 — 10 раз. После окончания промывки разбавленной соляной кислотой, органический слой промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над безводным сернокислым магнием. От сухого раствора отгоняют растворитель в вакууме создаваемом волоструйным насосом при температуре смеси не выше 40 С- и в остатке получают практически чистый 4-хлорбутин-2-иловый эфир N-алкпл- или К, N-диалкилкарбаминовой кислоты.
Дальнейшая очистка алкилкарбаматов достигается перегонкой в вакууме при остаточном давлении 0,15 — 0,50 лл рт. ст. Выход алкилкарбаматов составляет в среднем 88 — 96%.
Если вместо избытка амина взять эквива. лентное количество едкого натра, то реакцию можно проводить аналогично, но в водном растворе. № 159702
1 (О (ц
v (G С( а (D С(О» х
1 х х сс
О ((5 х
0 С) м О
С1
» х х
С( (С(Н
С(Н (:1
\»
С 4!
С1
Ю
0 (Q ,о ао
1 Г( (»
01 (, М х (О
М
6, (D
Г(С1 (Г) (A
С 4 СЧ
О С1
С1 м (Г>
СЧ
С1 са Go CO C»t 00 сО
CO CO CO Н GO GO (О О (О О (Г) (Г) а» (О а 1О
М GO GO Г>
СО (Г(Г Г Г(О Г,О а» са t
О х ( (1 с > М (Г( б »3»
Г Г (Г) м м
CD а» тг
\ м тг
»»
О
Г> (Г)
1» (С»(С»» (О м сч сч
Н Н а
С»(С1
С»( (G Ъ х
О (D (1 о н н »
С4
И о о о
Z Z
О О О. х
O О 0
0 0 0
O х
o o o о о г
o o
»
o o о
Га о х о
О 0 —,", о с> х z
О 0
0 с
z о о 0
О О х х
0 О
М 00 сч о г (GO C»(Ю t
1((Г(CJ Г са Go г г ОСЧ - >O - u; (С(O
ОГ О Г(Г>а COC»t O(»t л" и" м C" cq сч" с(сч"
»Н Мм»Н 1- »М с» о гоа с1 м
C»t О
Г- О
CO CO
» Н о;» мо
С»(4
СЧ С 4 о о г г
Н (Г) (О
С; С1
:(О CO QO CD
o o а а г:
;О Г Г- Г О
v>
CO г сч м са (:1 (»(»
Ю г-! (Г> м
»»
С»С и
О а
3 1
v о а (Г(О а г . Ч»-» GO
Г> Г> Г(а а
О
»(» (/)
»(»
С ( (Г) 00 м
С1 (О "»t сг
С» (Г> а» С, г а м о о а о гса о
1Х Х (0 С( х а» Г(Г С(Г(СЧ . (СЧ
»»»»»»
» — 1
О
CO г
С:1
» с»3
С1 (Г)
00 о (1 о (Г)
»(»
С 4
»» сл Н с>
CD
CD
»( (:1
01
О
00
CO
Г(CO Ч
»»
\Г( (Г(00
»»
» 1
С»
GO »
CD
С»(Оа
:(»
Г(»(» г » (»
М1 (Qo
»(» (»
С»
»»
О »
Н .О
С 4 ( »
Н (Г) м
»(» (Г »
»1
С 4 м (»С»
1» (o g о (»»
QO о о с г о
»»
О (Г>
С4
Ю
»» о
С4 СЧ
o o
М С1 с 4 м м! с1 а
С4 С 4 м а (Г(О
М С1 Л о с о
Щ Щ а(» Cq
Ю м о
СО
С»(а
»»
С:1 (Г(С»( (»
С1 (C»t
»»
С Ч (»
С1 ( о
° » (Г) м
CD
О о
Н г
С1
О(о
1 г
1-» (:1 (Г) о, CQ»o
С0 (0,-„М (((х х х (t! х - х хМ о (-» ! г
СЧ Н о
С1
»-»
»3» м
»»
»(» CO а(о
»1
CO
С1
»(О
1»
1 с(С;
00 e o о а г (О О а» сч
Са CO О(Г а»
Щ
CD
С(сч е о о (О са м (o
О(CO Ct(GO
О О
СО а»
С1
1» а
% eoxt g
О.
GJ
О О о
С 4 (О !
\» (о
ЕО о
v х х
1 х и (G P V х г х х х х х х х
t» ъ
Й О
tO О, О О м х (о
О4 ( о х
v х
О
1» (х» х (х 5
2 м м (D Х Х
v
z о
1!! о
z и
О
О и
CD (Г>
Л O O Г> О Г(V> СЧ о ot GG о 00 о о о
»(» г (Г1 а» са О (Г) с»(«О ч а а» t с»» о co»-» t c»t саг юо»(» мн oc»(t t НО» нн co((o ю»»(г
О.а г-г О ОО о а о а О О Г(а г< Г(Г> аГ> (-. м мм с(а» Г(м м » сч
t а» ct Щ CD»-1 а» 00
Г Г Г Г Г t И Г> W 1 Г Г
1»-1 Н(-» НН Нм Н»»
¹ 159702
Предмет изобретения
Р
Ме РОС Н4 .=С С Н С1
Составитель Израильская
Редактор С. А. Барсуков Техред Т. П. Курилко Корректор Т. В. Муллина
Подп. к печ. 20/III — 64 r. Формат бум. 60 Q 90 /8 Объем 0,35 пзд. л.
Заказ 400/3 Тираж 525 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. 10 г 4-хлорбутин-2-ил-N-изопропилкарбамата тщательно перемешивают с 90 г талька до получения однородной смеси с величиной частиц 20 †1 мк и полученный дуст вносят в почву в дозе 5 — 10 г на га.
Пример 3. Смесь 40 г 4-хлорбутин-2-илN-бутилкарбамата, 55 r кKа3о0л иHнHа, 3 г сульфитноспиртовой барды и 2 г ОП-7 тщательно перемешивают до получения однородной смеси с величиной частиц 5 — 10 мк. Из полученного таким путем смачивающегося порошка готовят водную суспензию с концентрацией действующего вещества 0,1%, которую применяют методом внесения в почву или обработки зеленой массы растений.
Пример 4. 30 г 4-хлорбутин-2-ил-N-втор.бутилкарбамата растворяют в 20 г о-дихлорбензола, полученный раствор разбавляют 30 г сольвентнафта и добавляют 5 г кальциевой или аммониевой соли алкилбензолсульфокислоты и 5 г ОП-7. Смесь перемешивают до полной гомогенизации и применяют после разбавления водой до концентрации действующего начала 0,1%. Аналогично готовят концентраты эмульсий, содержащие 30% 4-хлорбутил-2ил-N, N-диэтилкарбамата, 20% трихлорбецзола, 30% метилнафталина и 20% ОП-7, а также 40% 4-хлорбутин-2-ил-U-метил-K-бензилкарбамата, 40% метилнафталина и 20%
НОП-80.
Пример 5. Чашки Петри наполняют питательной средой Ковровцевой в агар-агаре, в которую предварительно вносят препарат в дозе от 0,25 до 10 кг на га. На агар-агар помещают по 50 семян овса или пшеницы и выдерживают при температуре 22 — 25OC на рассеянном свету в течение 10 — 12 дней, после этого измеряют длину проростков и корней, а также их вес.
Для препаратов, активных при норме расхода менее 10 кг а га, определялась доза, при которой наблюдается 50%-ное угнетение проростков овса и пшеницы. Полученные данные приведены в таблице.
Наиболее активные препараты испытывались в вегетационных опытах методом послевсходовой обработки растений овса и пшеницы. При этом препараты показали аналогичное как по силе, так и по избирательности действия.
1. Способ получения 4-хлорбутин-2-иловых эфиров N-алкил- и N, N-диалкплкарбампповых кислот общей формулы где R — Ст — Св — алкилы и бензил, P — Н или Р, отл и ч а ю щи и ся тем, что 4-хлорбутпн-2-плхлоркарбопат подвергают взаимодействию с избытком алкил- или диалкиламина в среде инертного органического растворителя.
2. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем, что процесс ведут в водной среде в присутствии эквивалентного количества едкой щелочи.
3. Применение соединений, полученных в и. 1, в качестве гербицидов довсходового и послевсходового действия для избирательного уничтожения овсюга в посевах пшеницы.
