Патент ссср 159857
Подписная груш а Л6 4б
t, .
А. П. Сколдинов, А. М. Лихошерстов и А. М. Крицын
А
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩEННЫX а-АМИНО-ж-ХЛОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ и-Аминокислоты и их производные имеют большое значение в синтетической химии и могут быть использованы для получения разнообразных соединений, относящихся к различным классам органических веществ. До настоящего времени оставались неизвестными и-амино-о-хлоркарбоновые кислоты общей формулы Х(СН )„СН СООН, где Х = Cl, Вг; !
МНК
1(= Н, Alk, Àã.
Причину, по которой а-амино-(о-хлоркарбоновые кислоты не были ранее получены, следует искать в том, что для этого не удается использовать общеизвестные приемы синтеза а-аминокислот, например, взаимодействие а, о-дигалоидиро ванных кислот (или их эфиров) с аммиаком или аминами, так как при этом неизбежно затрагивается также и-атом галоида.
Предложен способ получения N-замещенных а-амино-о-хлоркарбоновых кислот, заключающийся в том, что а-бром-ж-хлоркарбоновую кислоту смешивают с избытком бензольного раствора первичного аммна алифатического ряда и реакционную массу перемешивают в течение нескольких дней при комнатной температуре. После упаривания реакционной массы и обработки водой выделяют кристаллическую N-замещенную а-амино-о-хлоркарбоновую кислоту с высоким выходом.
Реакцию проводят в мягких условиях в неполярном растворителе. Проведение реакции
Г указанных словиях позволяет заменить на .лкиламиновую группу только атом брома ((-положении, не затрагивая при этом атом хлора в (0-:положении, и получать г(-замешенные а-амино-и-хлоркарбоповые кислоты с вых од о м 60 — 90,l .
Пример 1. П о л у ч е н и е ((- . -м е т и л(i -х л о р э н а н т о в о и и и с л о т ы, К раствору 10 г и-бром-(o-хлорэнантоьой кислоты в
6; .«л бензола прибавляют 12,7 г метиламин з в 110 лл бензола. Реакцион:(уlo смесь гcðñìåшивают в течение 6 дней при комнатной температуре, затем упаривают досуха. Твердый остаток обрабатывают 10 ял Bëäû и нерастзорившийся остаток отфильтровывают. После промывания водой высушивают в вакууме.
Выход, неочищенного продукта 6,55 г (83 "(, ) .
После перекристаллизации из воды т. пл.
168,5 — 169 С.
Найдено в /0 . С вЂ” 49,32; 49,28; Н вЂ” 8,34:
8,28; Х вЂ” 7,15; 7,20. СЗН(60 NCI.
Вычислено в /0. С вЂ” 49,61; Н вЂ” 8,33;
N — 7,23.
Пример 2. Получение а-Хэтил-ахлорэнантовой кислоты. К раствору
10 г а-бром-(о-хлорэнантовой кислоты в 100зьг бензола прибавляют раствор 18,45 г этиламина в 155 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 6 дней при комнатной температуре, затем упаривают досуха.
X 159857
Предмет изобретения
Составитель Г. Д. Голева
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор М. П. Ромашова
Подп. к печ. 21/V — 64 г, Формат бум. 60X90t/tt Объем 0,25 п. л. 0,23 пзд. л.
Заказ 1156/4 Тирах< 550 Цена 5 коп.
ЦБИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Мссква, Центр, пр. Серова, д, 4
Типографии, пр. Сапунова, 2
Твердый остаток обрабатывают 10 лл воды, осадок отфильтровывают и после промывания водой высушивают в вакууме. Выход неочищенного продукта 5,35 г (63",). После перекристаллизации из воды т. пл. 171 — 172 С.
Найдено в % Х вЂ” — 6,78; 6,62; С1 — 16,80;
16,87.
С,Н,зо>ХС1.
Вычислено в %: tN — 6,75; С1 — 17,07.
Пример 3. Получение и-. -и-б у т и л-гохлорэнантовои кислоты. К раствору
10 г и-бром-ot-хлорэнантовой кислоты в 150/ил бензола прибавляют раствор 29,98 г ть бутиламина в 250 лл бензола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 дней, затем упаривают досуха.
Твердый остаток обрабатывают 10 п,г воды It нерастворившийся продукт отфильтровывают и после промывания водой высушивают в вакууме. Выход неочищенного продукта 8,67 г (90%). После перекристаллизации из смеси спирта с водой т. пл. 201 †2,5 С.
Найдено в %: С вЂ” 56,25; 56,29; Н вЂ” 9,46;
9,52; N — 6,00; 6,21.
СттНвеОеМCl.
Вычислено в %: С вЂ” 56,02; Н вЂ” 9,10; N—
5,94.
Пример 4. Получение а-N-н-бутилго-х л о р и е л а р г î í о в о и к и с л î r ы. К раствору 10 г и-бром-го-хлорпеларгоновой кислоты в 100лл оензола прибавляют 27,01 г tt. бутпламина в 250 ил бензола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение б дней, затем упаривают.
Твердый остаток обрабатывают 20 п.г воды, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме. Выход tteo «it 214,5 С. Н а йде но в,/с . С вЂ” 58,95; 58,87; Н вЂ” 9,75; о 22. С1 — 13 98. 13 31 Скан „О. ХС1. Вычислено в 4. С вЂ” 59,17; Н вЂ” 9,94; t:I— 13,44. Способ получения N-замешенных ц-аминого-хлоркарбоновых кислот, отличающийся тем, что а-ором-го-хлоркарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с аминами алифатическогo ряда в среде неполярного растворителя.
