Патент ссср 159983

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Класс 39с, 18

K АВТОРСКОМУ CBHhgTEAbCTBY № 159983

М ПКМС 08f

Заявлено ОЗ.Ч.1962 (¹ 776797/23-4) Опубликовано 14.1.1964, Бюллетень ¹ 2

1ОСУДА1 СТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ЛЕЙЛАМ

14ЗОБ1 ЕТЕ1111й е ОТК1 ЫТ14й

СССР

УДК

Подписная группа Л" БЗ

Л. С. Шпичинецкая, Н. В. Орлова, Л. Д. Пин, С. А. Вольфсон,, М. С. Варданян, М. Я. Левшук и Г. И. Файдель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛИРОВАННОГО

ПОЛ ИФОРМАЛЬДЕГИДА

Известен способ получения ацетилированного полиформальдегида путем обработки его большим количеством уксусного ангидрида (2 — 20 частей на 1 часть полимера) в присутствии катализатора — уксуснокислого натрия — при 50 С и выше (пат. США № 2964500).

Для осуществления этого способа с хорошим выходом продукта необходим большой расход уксусного ангидрида. При небольшом расходе ангидрида выход ацетилированного продукта уменьшается, степень ацетилирования полимера неполная.

Согласно предложенному способу применяют для ацетилирования полиформальдегид, полученный в присутствии уксусного ангидрида как регулятора молекулярного веса.

Полиформальдегид получают в присутствии не более 5 вес,% уксусного ангидрида (вводят в очищенный газообразный формальдегид в виде паров при 140 — 180 С), расход уксусного ангидрида как ацетилирующего агента не превышает 25% к весу полимера, выход ацетилированного продукта достигает 90% и более.

Ацетилирование полиформальдегида проводят непосредственно в полимеризационной среде после окончания полимеризации. Это позволяет создать наиболее благоприятные условия для ацетилирования: набухание полимера в алифатической полимеризационной среде, отсутствие следов влаги и воздуха.

В качестве полимеризационной среды применяют уайтспирит или другие высококипящие углеводороды. Использование высококипящих инертных разбавителей поднимает температуру ацетилирования до 150"С и ускоряет процесс реакции.

Для быстрого нагрева ацетилирующей смеси и подавления деструктивных процессов смесь циркулирует через трубчатый подогреватель.

Для получения полиформальдегида используют также газообразный мономерный формальдегид с влажностью 0,01 — 0,06 . С уменьшением количества влаги в газе увеличивается молекулярный вес полиформальдегида, а с увелпчечием — полимеризация ингибируется, -:4

Полученный в результате полимеризации полиформальдегид имеет приведенную вязкость в хлорфеноле около 1,0 и термостабильность от 1,0 до 3,0% в мин.

Пример. Мономерный формальдегид, полученный пиролизом а-полиоксиметилена, очищают, пропуская через четыре стеклянные ловушки при — 15 С, и направляют в верхнюю часть реакционного сосуда, в котором быстро перемешивают 0,5 л обезвоженного уайтспирита и 0,12 г стеарата кальция. Скорость по№ 159983

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор P. T. Келембет

Поди. к печ. 23у1 — 64 г. Формат бум. 60 +90 /з Объем 0,23 изд. л.

Заказ 3547j17 Тираж 550 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 дачи газа 1,2 г(мин. Одновременно в верхнюю часть реакционного сосуда подают перегретые до 180 C пары уксусного ангидрида в количестве 1,5% от веса мономерного формальдегида.

В сосуде поддерживается температура 20-30 С.

Полимеризацию проводят в течение 1 час, после этого к образующемуся шламу полимера добавляют 11 г уксусного ангидрида и

0,5 г ацетата натрия.

Сосуд нагревают с обратным холодильником до 150 С и выдерживают в этих условиях 3 час, затем охлаждают. Полимер фильтруют от маточника, промывают ацетоном, дистиллированной водой и высушивают под вакуумом.

Полимер имеет приведенную вязкость в парахлорфеноле 1,10, полнота ацетилирования

95%, выход полимера 45 г (90% в пересчете на неацетилированный продукт).

Способ получения ацетилированного полпформальдегида путем обработки суспензии полиформальдегида непосредственно в полимеризационной среде уксусным ангидридом в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, ацетилированию подвергают полиформальдегид, полученный с применением уксусного ангидрида как регулятора молекулярного веса.