Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов

 

Изобретение касается нефтехимии, в частности очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов. Процесс ведут гидрированием при 150-250°С и давлении 0,5-1,5 МПа в присутствии катализатора, содержащего смесь двух алюмоплатиносодержащих контактов. Первый из них содержит 0,1-0,15% PT, второй - 0,3-0,7%, при этом количество второго контакта в смеси составляет 5-25 мас.%. Эти условия повышают степень очистки продуктов от олефинов (содержание которых не превышает 0,09%) без гидрирования ароматических углеводородов. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (504 С 10G 45 10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCKOtVlY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21 ) 4340452/23-04 (22) 21. 09.87 (46) 07. 10.89. Бюл. ¹ 37 (71) Производственное объединение

"Пермнефтеоргсинтез им. XXIII съезда

КПСС11 . (72) В.Б. Марышев, И.А. Скипин, В.П. Сухарев, В.М. Шуверов, В.Е. Федотов, В.А. Крылов и Б.М. Штерман (53) 665.644.442(088 ° 8) (56) Авторское свидетельство СССР № 417461, кл. С 10 G 45/08, 1974.

Авторское свидетельство СССР

N9 200096, кл. С 10 G 45/10i 1967.

Изобретение относится к способу очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов и может найти применение в нефтеперерабатывающей промышленности.

Целью изобретения является повышение степени очистки исходного сырья и предотвращение гидрирования ароматических углеводородов.

Пример 1. Продукты каталитического риформинга гидроочищенной бензиновой фракции 70-110 С, содержащие 35,1 мас.% ароматических углеводородов и 1,6 мас.% олефинов, подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый со2 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПРОДУКТОВ КАТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА ОТ ОЛЕФИНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение касается нефтехимии, в частности очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов. Процесс ведут гидрированием при 150-250 С и давлении

0,5-1,5 МПа в присутствии катализа.тора, содержащего смесь двух алюмоплатиносодержащих контактов. Первый из них содержит 0,1-0,15% Pt, второй — 0,3-0,7%, при этом количество второго контакта в смеси составляет

5-25 мас.%. Эти условия повышают степень очистки продуктов от олефинов (содержание которых не превышает 0,09%) без гидрирования ароматических углеводородов. 1 табл. держит 0,14 мас.% платины, второй

0,62 мас.% платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 10%. от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при

190 С, давлении 1,0 МПа, объемной скорости по сырью 6 ч ", циркуляции

=одородсодержащего газа (ВСГ)

100Р нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35,1 мас.% ароматических и 0,04 мас.% олефиновых углеводородов.

Условия проведения процесса, а также полученные при этом результаты сведены в таблицу.

Пример 2. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию с использованием 25 r механической смеси

3 1513014 двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,10 мас.7. ,платины, второй 0,55 мас.Х платины, причем количество второго катализа5 тора в смеси составляет 5Х от массы двух катализаторов. Гидрирование

P проводят при 150 С, давлении 1,2 KIa, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 нм /мз сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35, 1 мас. Х ароматических и О, 09 мас. Х олефиновых углеводородов.

Пример 3. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,15 мас.Х платины, второй 0,30 мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 10Х от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 180 С, давлении 1,5 MIIa объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35, l мас. Х ароматических и О, 08 мас. Х олефиновых углеводородов.

Пример 4 ° Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию с использованием 25 r механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,11мас.7 платины, второй 0,70 мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 25Х от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 250 С, давлении

0 5 MIIa, объемной скорости по сырью

6 ч, циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35 0 мас.7. ароматических и 0,04 мас.Х олефиновых углеводородов.

Пример 5. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию на пилот45 ной установке с использованием ?S r механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,08 мас.7 платины, второй

0,55 мас.Х платины, причем количест- 50 во второго катализатора в смеси составляет 5Х от массы двух катализа= торов. Гидрирование проводят при

150 С, давлении 1,0 ИПа, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции

ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35,1 мас.Х ароматических и 0,12 мас.7 олефиновых углеводородов.

Таким образом, при содержании платины в первом катализаторе ниже предлагаемого минимального значения степень очистки продуктов риформинга снижается.

Пример 6. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 r механической смеси двух алюмог1латиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,17 мас.Х платины, второй

0,62 мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 20Х от массы двух катализаторов. Гидрирование проводятпри

220 С, давлении 1,4 ИПа, объемной скорости по сырью 6 ч циркуляции

ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит 33,8 . мас.Х ароматических и

0,03 мас.Х олефиновых углеводородов.

Таким образом, увеличение содержания платины в первом катализаторе выше рекомендуемого значения приводит к гидрированию ароматических углеводородов, т.е. к снижению селек-, тивности процесса очистки.

Пример 7. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,10 масХ платины, второй

0,28 мас.Х, платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 107. от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 160 С, давлении 0,5 ИПа, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 им /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35,1 мас.7. ароматических и 0,14 мас.Х олефиновых углеводородов.

Таким образом, снижение содержания платины во втором катализаторе ниже предлагаемого минимального значения приводит к уменьшению степени очистки продуктов риформинга.

Пример 8. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 r механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит О, 15 MGc,7 платины, второй

0,72 мас.Х. платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 23Х от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят

5 151301 при 240 С, давлении 1,5 ИПа, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1 000 нм /м сырья .

Полученный гидрогенизат содержит

33,2 мас.Х ароматических и 0,03 мас.X олефиновых углеводородов.

Таким образом, увеличение содержания платины во втором катализаторе выше оптимального значения приводит к гидрированию ароматических углеводородов, т.е. к снижению селективности процесса очистки.

Пример 9, Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием

25 г механической смеси двух катализаторов: первый содержит 0,10 мас.Х платины на окиси алюминия, второй

0,35 мас.Х платины на окиси алюминия, 20 причем количество второго катализатора в смеси составляет ЗХ от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 160 С, давлении 0,7 ИПа, объемной скорости по сырью 6 ч циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

35,1 мас.Х ароматических и 0 12 мас.Х олефиновых углеводородов.

Таким образом, загрузка второго катализатора в количестве менее оптимального значения приводит к снижению степени очистки продуктов риформинга.

Пример 10. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый .содержит 0,13 мас.Х платины, второй

0,70 мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 27Х от массы двух ката- лизаторов. Гидрирование проводят при

195 С, давлении 1,4 YJIa объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции 45

ВСГ 1000 им /м сыРьЯПолученный гидрогенизат содержит 32,8 мас.Х ароматических и 0,03 мас.Х олефиновых углеводородов. 50

Таким образом, загрузка второго катализатора в количестве более оптимальной величины приводит к гидрированию ароматических углеводородов.

Пример 11. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием 25 г алюмоплатиносодержащего ката4

6 лизатора, содержащего 0,15 мас.Х . платины. Гидрирование проводят при

295 С, давлении 1,0 МПа, объемной скорости по сырью 6 ч циркуляции

ВСГ 1000 нм /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит

33,9 мас.Х ароматических и 0,09 мас.Х олефиновых углеводородов.

Таким образом, повйшение степени очистки до необходимой величины за счет повышения температуры гидрирования приводит к гидрированию части аро" матических углеводородов.

Пример 12. Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию на пилотной установке с использованием

25 г алюмоплатиносодержащего катализатора, содержащего 0,19 мас.Х платины. Гидрированиепроводят при 190 G давлении 1,0 NIIa, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 им /м сырья .

Полученный гидрогенизат содержит

32,8 мас.X ароматических и 0,08 мас.Х олефиновых углеводородов.

Таким образом, использование одного катализатора, содержащего то же количество платины в расчете на единицу объема, что и механическая смесь (пример 1), приводит к ухудшению селективности очистки, т.е. в этом случае наблюдается гидрирование ароматических углеводородов.

Пример 13 (известный способ) ° Сырье по примеру 1 подвергают гидрированию с использованием 25 г алюмоплатиносодержащего катализатора, содержащего 0,15 мас.Х платины. Гидрирование проводят при 295 С, давлении 1,0 ИПа, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 им /м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит 33,9 мас.Х ароматических и

0,09 мас.X олефиновых углеводородов.

При снижении температуры гидрироо вания до 190 С содержание ароматических углеводородов составляет

35,1 мас.Х °, олефиновых углеводородов 0,09 мас.X.

Пример 14. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодэржащих катализаторов: первый содержит 0,10 мас.X. платины, второй 0,55 мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 5Х от массы двух катализаторов. Гидрирование

1513014 проводят при 145ОС давлении 0,6. МПа,, объемной скорости по сырью 6 ч цирз

Ф куляции ВСГ 1000 нм /м сырья. Полученный гидрогенизат содержит 35, 1. мас. Х ароматических и 0,13 мас. олефиновых углеводородов.

Таким образом, проведение процесса при температуре ниже 150 С приводит к уменьшению степени очистки про- 10 дуктов риформинга от олефинов ниже требуемой.

Пример 15. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию с использованием 25 r механической смеси

15 двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,11 мас.Х платины, второй О,?О мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 25Х от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 255 С, давлении 1,4 МПа, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья. Полученный гидрогенизат содержит 33,2 мас. . 25 ароматических и О, 03 мас. олефиновых углеводородов.

Таким образом, повышение температуры гидрирования свыше 250 С приводит к гидрированию части ароматических углеводородов.

Пример 16. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов: первый содержит 0,10 мас.Х платины, второй 0,55 мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 5Х от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 150 С, давлении 0,4 NIIa объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья. Полученный гидрогенизат содержит 35, 1 мас. . ароматических и О, 11 мас. Х олефиновых углев од ор одов .

Таким образом, гидрирование продуктов риформинга при давлении ниже

0,5 МПа приводит к уменьшению степени очистки ниже допустимой.

Пример 17. Сырье по примеру

1 подвергают гидрированию с использованием 25 г механической смеси двух алюмоплатиносодержащих катализаторов, первый содержит 0,11 мас. „ платины, второй 0,70 мас.Х платины, причем количество второго катализатора в смеси составляет 25Х от массы двух катализаторов. Гидрирование проводят при 250 С, давлении 1,6 Г1Па, объемной скорости по сырью 6 ч, циркуляции ВСГ 1000 нм /м сырья. Полученный гидрогенизат содержит 33,5 мас Х ароматических и 0,03 мас.Х олефиновых., углеводородов. Таким образом, проведение процесса при давлении выше

1,5 МПа приводит к гидрированию части ароматических углеводородов.

Предлагаемый способпозволяет повысить степень очистки исходного сырья от олефиновых углеводородов и предотвратить гидрирование ароматических углеводородов. формулаизобретения

Способ очистки продуктов каталитического риформинга от олефиновых углеводородов путем гидрирования при повышенных температуре и давлении в присутствии алюмоплатиносодержащего катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повьппения степени. очистки и предотвращения гидрирования ароматических углеводородов, в качестве катализатора используют механическую смесь двух алюмоплатиносодержащих катализаторов, первый из которых содержит 0,100,15 мас.Х платины, а второй — 0,300,70 мас.Х платины, при этом коли-;:, чество второго катализатора в смеси составляет 5-25 мас.Х и процесс проо водят при температуре 150-250 С и давл ении О, 5-1, 5 ИПа .

1513014

КоличествоСодержание углеводородов в продуктах гидрирования, мас.Ж

Условия гидриро вания

Содержание платины, мас ° 7.

Пример второго катализатора в механической смеси, мас.Ж

Темпе- Давлерату- ние, ра, С ИПа в пер- во втовом ром катали- каталиОпефиновые Ароматические заторе заторе

0,09

0,13

0,03

0,11

0,03

33,9

35 1

33,2

35,1

33,5

0,15

0,10

0,11

0,10

0,11

О

0,55

О, 70

0,55

0,70

5

25

1,0

0,6

1,4

0,4

1,6

Составитель П.Королева

Техред Л. Сердюкова Корректор Т. Палий

-Редактор В.Петраш

Заказ 6041/26 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д..4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", .г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

190

2

4

6

8

11

12

13 (известный способ) 295

14. 145

15 255

16 150

17 250

1,0

1,2

1,5

0,5

1,0

1,4

0,5

1,5

0,7

1,4

1,0

1,0

0,14

0,10

0,15

0,11

0,08

0,17

0,10

0,15

0,10

0,13

0,15

0,19

0,62

0 55

0,30

0,70

0,55

0,62

0,28

0,72

0,35

0,70

О

1О

23

27

0,04

0,09

0,08

0,04

0,12

0i03

0,14

0,03

0,12

0,03

0,09

0,08

35,1

35,1

35 1

35,0

35,1

33,8

35,1

33,2

35,1

32,8

33,9

32,8