Способ получения акрилилхлорида

 

Изобретение касается галоидангидридов кислот, в частности получения акрилилхлорида, используемого в органическом синтезе. Цель - повышение безопасности и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией акриловой кислоты с тионилхлоридом в присутствии диметилформамида при изменяющейся в пределах 0-30°С температуре. Последнее облегчает улавливание реагентов, уносящихся с отходящими газами, и исключает возможность выброса при изменении скорости загрузки реагентов.

СОЮЗ СООЕТСИИХ

СОЦИО,ЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОИ ЕТЕНИЯМ И ОТН1 ЫТИЯМ

1 1РИ fHHT СССР

1 (2! ) 4346772/23-04 (22) 18.12.87 (46) 30.09.90. Бюл. № 36 (72) В.Б.Но, С.Н.Кривцова, Н.ЕЛетрова, З.И.Мазалова, В.В.Сорокин, А.Н.Трюхан и В.В.Соколов (53) 547.39! .1 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 167865, кл. С 07 С 57/64, 1963.

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛИЛХЛОРИДА (57) Изобретение касается галоиданИзобретение относится к способу получения акрилилхлорида, который применяется для синтеза сложных эфи-. ров акриловой кислоты.

Целью иэобретения является упрощение процесса и повышение его безопасности.

Пример 1 ° В колбу, снабженную мешалкой, делительной воронкой и газоотводной трубкой с фазоразделителем, загружают 238 r (2 моль) хлористого тионила Колбу помещают в водяную баню комнатной температуры (15-25 0) и эа 3-5 мин приливают 144 г (2 моль) акриловой кислоты, содержащей 0,5 мас.Х. ингибитора (нафтам-2) и 2 мас.Х катализатора — диметилформамида (ДМФА). Температура в колбе опускается до 7оС а затем медО ленно за 3 ч повьш|ается до 15 С. Газовыделение п рек ращается. Полученный сырец (191 г) содержит 81,9Х акрилилхлорида (АКХ) . Анализ на содер„„80 „„ l596ЯД (51)5 С 07 С 5) 58

2 гидридов кислот, в частности получения акрилилхлорида, используемого в органическом синтезе. Цель - повышение безопасности и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией акриловой кислоты с тионилхлоридом в присутствии диметилформамида при изменяющейся в пределах 0"30 С температуре. Последнее облегчает улавливание реагентов, уносящихся с отходящими газами, и исключает воэможность выброса при изменении скорости загрузки реагентов. жанне основного вещества проводят методом газожидкостной хроматографии, (ГЖХ). После перегонки сырца с деф- Я легматором получают 148,5 г (79,9Х)

АКХ с содержанием основного вещества 97,6Х.

Пример 2. В реактор вместимостью 2,5 м, снабженный мешалкой, рубашкой и гаэоотводной линией, включающей теплообменник, охлаждаемый водой, загружают 2,38 т хлорис- Ql того тионила и за 8 ч добавляют 1,4 т акриловой кислоты с растворенными в ней ингибиторами (нафтам-2) в количестве 0,5 мас.Х и катализатором (ДМФА) в количестве 2 мас.X. Кислоту добавляют периодически порциями, при этом температура в реакторе о меняется от 0 С при быстром добавлеО нии акриловой кислоты до 30 С вЂ” повышение происходит по мере срабатьвания очередной порции акриловой кислоты за счет обогреваемой воды в ру1595835

Формула изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред Л. Олийнык Корректор С. Шевкун

Редактор Л. ВеселовскаяЗаказ 2885 Тираж 346 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при гкнi ссСР

113035, Москва;, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 башке. После окончания загрузки акри"., ловой кислоты реакционную смесь пере

Ф

1 мешивают 8 ч при 25-30 С, а затем повышают температуру в реакторе до

90 С и отгоняют смесь АКХ и хлорангидрида р -хлорпропионовой кислоты в перегонный куб. Иэ перегонного куба АКХ отгоняют через -дефлегматор и получают 1100кг (60,3 ). АКХ с содер- жанием основного вещества 97,3%.

Кубы из реактора и перегонного куба, представляющие собой в основном хлорангидрид б -хлорпропионов ой кислоты, в количестве 700 кг могут быть подвергнуты дегицрохлорированию до целевого продукта.

Пример 3. В условиях примера 1 к 119 г (! моль) хлористого тионила приливают единовременно 12 г (1 моль) акриловой кислоты, содержащей 0,5 мас. ингибитора полимеризации (нафтам-2) и 2 мас.% ДМФА.

В первый момент температура реакционной массы повышается от 18 до

26 С за счет теплоты растворения, через 2-3 мин температура начинает понижаться. По окончании опыта получают 104 г сырца, содержащего 68,4

АКХ и 28,9% хлорангидрида р-хлорпро" пионовой кислоты.

Проведение процесса получения акрилилхлорида при изменяющейся в о пределах 0 — 30 С температуре позволяет облегчить улавливание реагентов, которые уносятся с отходящими газами, поскольку возможна их конденсация в теплообменниках, охлаждаемых обычной водой, в то время как согласно известному способу темперао тура процесса более высокая (70 С)

5 и, следовательно, температура отходящих газов выше и для предотвращения уноса реагентов с отходящими газами требуется использование в теплообменнике хладагента, с более

1О низкой температурой (-20 С).

Таким образом, применение изоб1 ретения позволяет упростить процесс и снизить его энергоемкость.

15 Кроме того, проведение процесса при вышеуказанном температурном режиме обеспечивает безопасность процесса, так как в этих условиях исключается возможность выбора реакци- онной массы при изменении скорости загрузки исходных компонентов, в то время как при осуществлении известного способа предотвратить выброс можно только при строгой дозировке

25 исходных реагентов.

Сп ос об получ ения ак рилилхло рида

ЗО взаимодействием акриповой кислоты с хлористым тионилом в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йñ я тем, что, с целью упрощения и повьш ения безопасности процесса, в качестве катализатора используют диметилформамид, и процесс ведут при изменяющейся температуре в пределах 0 - 30 С.