Патент ссср 160167

 

СОюз СОВетских

Социллистических

РЕСПУБАИК описание изоБРетени е

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 160161

Класс

12i, 40

421, Зв4

МПК

С 01Ь

G 01п

Заявлено 09.Ч111.1962 (№ 790466(23-4) Опубликовано 16.1.1964. Бюллетень № 3

ГОСНЛРСТЗЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО AÀÌ

ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Пт)писная гриппа ЛВ 89

М. T. Беркович и И. М. Новоселова

СПОСОБ АНАЛИЗА ТЕХНИЧЕСКОЙ БОРОФТОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ

Техническая борофтористоводородная кислота (HBF4) обычно содержит примеси сернои, кремнефтористоводородной, фтористоводородной или борной кислот.

Предметом настоящего изобретения является способ анализа технической борофтористоводородной кислоты, основанный на кондуктометрическом титровании ее уксуснокислым калием в водно-спиртовой среде. Серная и кремнефтористоводородная кислоты также титруются уксуснокислым калием, поэтому они перед определением осаждаются рассчитанным количеством уксуснокислого бария.

Фтористоводородная и борная кислоты как слабые кислоты анализу не мешают.

Определение борной кислоты (свободной и связанной в виде НВРвОН) ведут из отдельной навески кондуктометрическим титрованием раствором щелочи в водном растворе после разложения НВ1.= аОН раствором хлористого кальция на холоду. В том же растворе определяют содержание фтористоводородной кислоты (свободной и связанной в виде НВРвОН) по количеству кальция, затраченного на осаждение фториона в виде CaF>, определяемому разностью между прибавленным количеством хлористого кальция и оставшимся количеством, которое устанавливают титрованием трилоном Б.

Способ осуществляют следующим образом.

Вначале определяют содержание кремнефтористоводородной и серной кислот. Для определения H SiF6 взвешивают в платиновом тигле около 1 г испытуемой кислоты, переносят пробу из тигля в мерную колбу емкостью

250 л1л и, не смывая тигля, взвешивают его вторично. Разность между первым и вторым взвешиванием составляет истинную навеску.

Затем доливают колбу дистиллированной водой до метки.

5 мл раствора переносят в мерную колбу емкостью 100 льг, добавляют около 1 г борной кислоты, 50 лтл 1,5 н. серной кислоты и 5 л1л раствора молибденовокислого аммония. Через

5 31ин приливают 30 л1л 8 н. серной кислоты и

10 лтл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Содержимое колбы доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и через 15 31ин фотоколориметрируют образовавшийся синий комплекс кремнемолибденовой кислоты. Содержание Н. SiF„n пробе находят по градуировочной кривой.

Процентное содержание НеЯРв находят по формуле о у, 1000 v где а — количество Н.SiF, найденное по градуировочной кривой, и — объем аликвотной части в пл, g — навеска в г.

Для определения Н ЯО, берут, как описано выше, навеску около 2 г испытуемой кислоты, переносят в стакан, нейтрализуют 0,5 н. раст¹ 160167, вором N»OH по смешанному индикатору (метиловый красный + метиленовый голубой) и кондуктометрически титруют 0,5 н. раствором

Ва(СН,kCOO) .

Процентное содержание Н $01 находят по формуле

Ь тв,100

Н2$0 2 где b — объем раствора Ва(СН;,СОО), пошедшего иа титрование, в,,ил, Т»,, — титр раствора уксуснокислого бария, выраженный в г Н.,$0, на 1» л, g2 — навеска в г.

Для определения технической борофтористоводородной кислоты берут, как описано выше, третью навеску около 1 г, переносят в стакан и доливают дистиллированной водой до 25 лл.

После этого рассчитывают необходимое количество раствора 0,5 н. уксусиокислого бария для осаждения Н»SiF< и Н $04 по формуле (2,602 %НфО, + 1,7114 % Н:SII ) д т„, 1оо где 2,602 и 1,7114 — пересчетные коэффициенты, g — навеска, Тв,— содержание уксуснокислого бария в растворе в г/,ил.

Рассчитанное количество 0,5 н. раствора уксуснокислого бария добавляют из микробюретки в стакан с навеской, наливают 50» л

96%-ного этилового спирта, опускают электроды и коидуктометрически титруют 0,5 н. раствором уксуснокислого калия.

Процентное содержание НВГ1 находят по формуле

; НВЕ4 с Т„100

g3 где с — объем раствора, пошедшего на титрование, в лл

Т вЂ” титр раствора уксуснокислого калия, выраженный в г HBF4 на 1 лл, g — навеска в г.

Для определения НГ или Н; ВО» а также

HBFOI берут навеску около 1 г, как описаНо выше, и помещают в стакан для титрования, в который налито 10,ил дистиллированной воды. Добавляют из бюретки точно 25,0»ит

0,2 н. раствора СаСI.. и затем из другой бюретки нейтрализуют пробу 0,5 н. раствором

ХаОН по смешанному индикатору. После перехода окраски из фиолетовой в зеленую добавляют одну каплю 0,5 н. НСI, и одной каплей 0,5 н. раствора МаОН восстанавливают окраску.

Нейтрализацию считают законченной, если одна капля раствора NaOH восстанавливает окраску. Затем в стакан опускают электроды и титруют барную кислоту кондуктометрически 0,5 и. раствором INaOH.

После титрования к раствору добавляют

25 лл аммиачного буферного раствора и фильтруют через фильтр с синей лентой в коническую колбу емкостью 500 лл, осадок промывают на фильтре 2 — 3 раза водой и титруют избыток хлористого кальция в фильтре

0,1 и. раствором трилона Б.

Для получения более отчетливой окраски в эквивалентной точке титрование проводят по индикатору эриохром черный с добавкой 5 >ил

0,1 и. раствора MgC12.

Общее содержание Н; ВО;и т. е. свободной и связанной в виде HBFOH, находят по формуле а т„он,100

% Н„,ВО,— где d — объем раствора NaOH, пошедшего на титрование, в»4л, Ткаон — титр раствора NaOH, выраженный в г НЗВ03 на 1 ллр

g< — навеска в г.

Общее содержанке HF, т. е. свс.,одной и связанной в виде HBF>OH, определяют по формуле т„ — у "). |ОО са

% НГ()бщ—

Д объем раствора СаС4, в,мл, объем раствора трилона, пошедшего на титрование, в» л, титр раствора СаСI, выра>кенный в г на 1 ил, нормальность растворов трилона и хлористого кальция соответственно, где е—

f—

1са и 1 „

Зная общее содержание НГ и Н ВОз определяют, имеется ли изоыток HF или Н, ВО .

Для этого найденные процентные содержания делят соответственно на 20 и 61,82 и получают отношение этих чисел (т), Если т разно

3: 1, то в испытуемом образце присутствует только H>BFOH и нет свободных HF или

Н; ВО;ь Если т больше 3: 1, в образце присутствует свободная HF, если т меньше 3: 1, присутствует свободная борная кислота, Содер>кание HBF

",о HBF.

Предмет изобретения

Найдено предлагаемым способом в О/О

Найдено химическим способом в о

Определяемое соединение

34,04

Не определяется

1,55

Нет

1,52

HB1, НВГ,ОН

Н 51Р„.

Н,ВО„

HI..

34,34

2,42

1,49

Нет

1,35

Составитель Стасиневич

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор И. А. Шпынева

Поди. к печ. 7/III — 64 г. Формат бум. 60+90 / Объем 0,35 изд. л.

Заказ 415/3 Тираж 750 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2, Содержание свободной борной кислоты вычисляют по формуле % Н,BOа„,<. = % НвВОа(3 — m)

Содержание свободной фтористоводородной кислоты определяют по формуле

% HF„OO =- % HF (m — 3).

Длительность анализа 2 — 3 час.

В таблице приведены сравнительные результаты определения содержания примесей в растворе борофтористоводородной кислоты.

Способ анализа технической борофторцстоводородной кислоты, содержащей примесь серной, кремнефтористоводородной и фторпстоводородной или борной кислот, о т л и ч а ющий ся тем, что, с целью ускорения анализа, в анализируемый раствор добавляют уксуснокислый барий и спирт и полученную смесь подвергают кондуктометрическому тнтрованию уксуснокцслым калием.