Патент ссср 165751
ОПИСАНИЕ
И ЗОБ РЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сожа Соаетюких
Социалистическим
Респубпии
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.VII.1963 (№ 847046/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.Х.1964. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 17.II.1965
Кл. 12q, 25
10cyäàрствениый комитет по делам изобретеиий и открытий СССР
МПК С 07d
УД К 547.841(088.8) С ПО СОБ ПОЛ УЧ Е Н ИЯ 2-AP ИЛ-5,7-ДИ О КСАН О-(ЗЬ, 7а)ИНДАНДИОНОВ-1,3
Подписная грггпгга М 4б
Предложенный способ относится к области получения новых соединений типа 2-арил-5,7диоксано-(3b, 7а)-индандионов-1,3. Способ состоит в том, что 1,3-диоксанофталид подвергают взаимодействию с ароматическими альдегидами в среде этилацетата или смеси этилацетат — диоксан (1:1) в присутствии метилата натрия.
Выход продуктов составляет 42 — 60% .
Пример 1. 2-фенил-57-диоксано-(Зв, 7а) -и н д а н д и о н-1,3.
В колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 4,8 г (0,025 м) 1,3-диоксанфталида, 2,8 лгл (0,028 м) бензальдегида и 50 лгл абсолютного этилацетата или смеси этилацетата и диоксана 1: 1, нагревают до кипения и по охлаждению до
60 — 70 С в течение 15 лгин прибавляют раствор 1,7 г натрия в 20 лгл метанола. Реакционную смесь при перемешивании выдер>кивают при этой температуре 2 час, затем отгоняют часть растворителя и почти сухой остаток растворяют в 300 лгл воды. Раствор фильтруют, подкисляют разбавленной соляной кислотой
1: 1 и оставляют на ночь. На другой день осадок отделяют и перекристаллизовывают из спирта.
Выход 3,8 г (54,2%) бесцветных пластпнчатых кристаллов; т. пл. 156 — 158 С; после повторной перекристаллизации т. пл. 161 С.
Пример 2. 2-гг-Метокси фен ил-57-ди5 окса но-(Зг>, 7а)-индандион-1,3.
Аналогично предыдущему из 9,6 г (0,05 м)
1,3-диоксанофталида и 6,4 м г (0,053 м) и-метоксибензальдегпда в 80 мл этилацетата получено 8,9 г (57,4% ) бесцветных кристаллов;
10 т. пл. 138 — 142 С из спирта; после повторной кристаллизации т. пл. 150 С.
Пример 3. 2-лг, n;Диметоксифенил5,7-д и о к с а н о- (Зв, 7а) -и н д а н д и о н-1,3.
Аналогично предыдущим из 4,8 г (0,025 лг)
15 1,3-диоксанофталида и 4,3 г (0,026»n) вератрового альдегида в 50 мл абс. этилацетата получено 5,1 г (60,0%) слегка желтоватых кристаллов с т. пл. 138 — 140 С из спирта; после повторной кристаллизации т. пл. 141,5 С.
20 Пример 4. 2Пиперонил-57диоксан о- (Зв, 7а) -и н д а н д и о н-1,3.
Аналогично предыдущим из 4,8 г (0,025 м)
1,3-диоксапфталида и 3,9 г (0,026 л ) пичеронала получают 3,4 г (42%) слегка желтоватых
25 кристаллов; т. пл. 212 — 218 С из ледяной уксусной кислоты; после повторной кристаллизации из уксусной кислоты т. пл. 221 С, а из спирта получается сероватое вещество с т. пл.
211 С.
165751
Данные элементарного анализа и инфракрасных спектров 2-арил-5,7диоксано-(3b, 7а)-индандионов-1,3
Вычислено, %
Найдено, %
Валентные колебания слю — >
Суммарная формула
Ar и
c=0
v с — с
С,,Н„О
С„НыО„.С19Н„Оа
72,85
69,67
67,05
4,32
4,55
4,74
72,59
69,55
67,25
4,36
4,60
4,78
1691,1729
1692,1734
1697
1605,1574
1609,1575
1605
66,67
С„.Н„Ов
3,73
66,86
3,93
1703,1735 1607,1577
Предмет изобретения
Составитель И. Кривошеина
Техред Ю. В. Баранов
Корректор Л. М. Комарова
Редактор Л. Струве
Вак. 3764/12 Тираж 575 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
С,Н, С,H,ÎÑÍç-п
С6Н,(ОСНа)2-,я,п
СН, „„
3 2 п
Все синтезированные 2-арил-5,7-диоксано(3b, 7а)-индандионы-1,3 в твердом виде существуют в дикетоформе и характеризуются двумя частотами колебаний в области карбонильных групп в интервалах 1691 — 1703 см 1 (наиболее интенсивные), 1729 †17 см 1 (менее интенсивные), подобно 2-фенилиндандиону.
Способ получения 2-арил-5,7-диоксано- (3b
7а)-индандионов-1,3, отличающийся тем, что 1,3-диоксанофталид подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом в среде органического растворителя в присутствии метилата натрия,
