Способ получения 3,9-ди(оксифенилэтил)- спирометадиоксана

Авторы патента:

C07D319/08 - конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.111.1965 (№ 949045/23-4) 12о, 5/О

12q, 25 с присоединением заявки №

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

МПК С 07с

С 070

УДК 547.841 562,1 212.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано ЗО.VII.1966. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 26.1Х.1966

Авторы изобретения

Н. И. Куценко и А, И. Семенова

Научно-исследовательский институт пластических масс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9-ДИ(ОКСИФЕНИЛЭТИЛ)СП ИРОМЕТАДИОКСАНА

Изооретение относится к области получения нового сырья для производства пластмасс.

Предложен способ получения 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана, состоящий в том, что 3,9-дивинилспирометадиоксан обрабатывают фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 вЂ” плюс 25 С.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 282 г (3 моль) фенола, 15,9 г (0,08 моль) п-толуолсульфокислоты и 300 мл толуола. Из капельной воронки в течение 6 час при температуре 12 вЂ” 15 С добавляют 10 г (0,5 моль)

3,9-дивинилспирометадиоксана, растворенного в 200 мл толуола. Реакционную массу перемешивают при указанной температуре в течение суток. Продукт реакции выпадает в видесветлого объемного осадка.

Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой и для очистки от фенола перегоняют с паром, Очищенный продукт представляет собой

Очень мелкий легкий, слегка окрашенный порошок, нерастворимый в воде и ароматических углеводородах, хорошо растворимый в ацетоне, спирте и серном эфире. Получают

СМевь орто- и параизомеров, которую разделя1от хроматографически.

Выделяют 134 вЂ” 140 г очищенного вещества (67 вЂ” 70% от теории, считая на исходный ацеталь). Вещество имеет следующие константы: т. пл. 195 вЂ” 200 С; содержание ОН-группы

8,4 вЂ” 8,5%; свободный фенол отсутствует.

Найдено в 0 0: С 69,63, 69,57; Н 7,98, 8,12.

После перекристаллизации из толуола т. пл.

198 вЂ 2 С.

Найдено в %: С 69,05, 69,08; Н 6,9, 7,1.

1р Мол. вес (криоскопия) 405.

Для С сН,Ос 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана вычислено в %: ОН вЂ” 8,5;

С 69,0; Н 7,0. Мол. вес 400.

По данным ИК-спектра обнаружены полосы поглощения при 780 см 1 и 830 см вЂ” 1.

Регенерированные растворитель и избыток фенола могут быть вновь возвращены в реакцию.

Пример 2. Опыт проводят так, как опи2р сано в примере 1, но в качестве растворителя используют бензол.

Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 60 вЂ” 65% от теории.

Пр и мер 3. Опыт проводят так, как опи.

25 сано в примере 1, но в качестве растворителя используют серный эфир. В этом случае продукт реакции не выпадает в виде осадка. Реакционный раствор для нейтрализации обрабатывают окисью кальция, после чего отгоня30 ют растворитель. Избыток фенола отгоняют

184824

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П, Курилко Корректоры: В. В. Крылова и T. Н. Костикова

Заказ 2721/3 Тираж 1145 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 с паром. Получают 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксан в другой модификации вЂ” в виде прозрачной хрупкой смолы со следующими константами; т. пл. 75 вЂ” 78 С; содержание

ОН-группы 8,3 вЂ” 8,4% свободный фенол отсутствует.

Найдено в % . С 66,0, 65,91, Н 7,7, 7,64.

Пример 4. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную соляную кислоту в количестве 12,6 г (0,11 моль).

Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 67 вЂ” 70 4 от теории, считая на исходный ацеталь.

Пример 5. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но в качестве катализатора применяют концентрированную серную кислоту в количестве 1 г (0,01 моль).

Выход 55 вЂ” 60% от теории.

Пример 6. Опыт проводят так, как опи- сано в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый цинк в количестве 68 г (0,5 моль) .

Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 50% от теории.

Пример 7. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при тем5 пературе минус 10 С.

Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 45 вЂ” 50о/, от теории.

Пример 8. Опыт проводят так, как описано в примере 1, но реакцию ведут при тем10 пературе 25 С.

Выход 3,9-ди (оксифенилэтил) спирометадиоксана 50 вЂ” 52 /о от теории.

Предмет изобретения

Способ получения 3,9-ди(оксифенилэтил)спирометадиоксана, о1личаюи(ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы производства пластмасс, 3,9-дивинилспирометадиоксан

20 обрабатывают фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре минус 10 вЂ” плюс 25 С,

Похожие патенты:

Патент 165751 // 165751

[(бензодиоксан, бензофуран или бензопиран)-алкиламино]- алкил-замещенные гуанидины в качестве селективных сосудосуживающих средств, способы их получения, промежуточное для них, фармацевтическая композиция и способ ее получения // 2121999

Изобретение относится к сосудосуживающим /(бензодиоксан, бензофуран и бензопиран)-алкиламино/-алкил-замещенным гуанидинам формулы I, их фармацевтически приемлемым солям, или их стереохимическим изомерам, где X = O, CH2 или прямая связь; R1 = H, C1-C4 алкил, R2 = H, C1-C6 алкил, C3-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, R3 = H, C1-C4 алкил; или R2 и R1 взятые вместе, могут образовывать двухвалентный радикал формулы -/CH2/m-, где m = 4 или 5; или R1 и R2, взятые вместе, могут образовывать двухвалентный радикал формулы -CH=CH- или формулы -/CH2/n-, где n = 2, 3 или 4; или R3 может обозначать связь, когда R1 и R2, взятые вместе, образуют двухвалентный радикал формулы -CH=CH-CH= -, -CH= CH-N= или -CH=N-CH=; где один или два водородных атома замещены атомом галогена, C1-C6 алкоксигруппой, C1-C6 алкилом, CN, NH, моно- или ди(C1-C6 алкил) аминогруппой, аминокарбонилом, C1-C6 алкиламинокарбониламиногруппой, R4-H или C1-C6-алкил; Alk1 обозначает двухвалентный C1-C3-алкандиильный радикал, A обозначает двухвалетный радикал формулы /a/, /b/, /c/, /d/, /e/, где каждый R5=H или C1-C4-алкил, где каждый R6=H или C1-C4-алкил, Alk2 обозначает C2-C15-алкандиил или C5-C7-циклоалкандиил, и каждый "р" обозначает 0, 1, 2, R7 и R8 каждый независимо является H, атомом галогена, C1-C6 алкилом, гидроксилом, C1-C6 алкилоксикарбонилом, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, амино C1-C6 алкилом, карбоксилом, нитро- или аминогруппой, аминокарбонилом, C1-C6 алкилкарбониламиногруппой или моно- или ди-(C1-C6)алкиламиногруппой, при условии, что исключается /2-/ (2,3-дигидро-1,4-бензодиоксин-2-ил)-метил/-амино/-этил-гуанидин

5-оксиметил-5-[3-(2-хлорэтил)-3-нитрозоуреидо]-2- циклогексил-1,3-диоксан, обладающий противоопухолевой активностью // 2179555

Изобретение относится к медицине, а именно к биологически активным соединениям, обладающим противоопухолевой активностью в отношении опухолей мышей и крыс

Производные бензодиоксола, бензофурана, дигидробензофурана и бензодиоксана и содержащие их композиции // 2190609

Изобретение относится к новым производным бензодиоксола, бензофурана, дигидробензофурана и бензодиоксана или их фармацевтически приемлемым сольватам общей формулы I где Q1 и Q2 каждый означает независимо водород или галоген; Х означает СН2, СН или кислород; Y означает CR3, CR3R4 или (СН2)n с n = 1-4; Z означает СH2, СН или кислород; R означает водород, галоген или алкил С 1-4 в обоих случаях; m означает 1 или 2; R1 означает С1-6-алкил, С3-6-циклоалкил, С1-3-галоалкил, С1-6-алкиламино, С2-6-алкенил, С1-4-алкокси(С1-4)алкил, С1-С4-алкилтио(С1-4)алкил или трифторметилалкил-С1-4; R2 означает водород, галоген или C1-4-алкил; и R3 и R4 каждый независимо означает водород или C1-4-алкил, и содержащим их фармацевтическим композициям для терапии расстройств сна, а также расстройств, связанных с нарушением циркадных ритмов

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Производные фенэтаноламина для лечения респираторных заболеваний // 2312854

Изобретение относится к соединениям формулы (I) и их солям, к способам их получения, содержащим их композициям и их применению в медицине, в частности, для профилактики или лечения клинического состояния, для которого показан селективный агонист 2-адренорецепторов

Замещенные циклоалкеновые производные // 2386613

Изобретение относится к новым замещенным циклоалкеновым производным формулы (I) в которой X и Y представляют собой группу, в которой Х и Y вместе с атомом углерода кольца В, к которому они присоединены, образуют кольцо А, Х и Y вместе представляют заместитель кольца В или Х и Y каждый представляет собой атом водорода

Модуляторы ppar // 2449999

6-аминобензодиоксан-1,4(2-метокси-3,6-дихлоро)бензоат, обладающий гербицидной активностью // 2041221

Изобретение относится к новому химическому соединению, именно к 6-аминобензодиоксан-1,4 (2-метокси-3,6-дихлоро)- бензоату H2N обладающему гербицидной активностью

Способ получения 1,3-диоксанов спиранового ряда // 371220

Способ получения [оксо-.9-дигидро-6,9,4н--диоксино // 425395