Способ получения полиарилатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 1 1.IV.1964 (№ 894657/23-5) Кл. 39с, 16
Государственный комитет по делам изобретений и открытии СССР
МПК С 08g
УДК 678.674(088.8) Приоритет
Опубликовано 04 1.1965. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 27Л.1965 (С. В. Виноградова, В. В. Коршак н В, А. Панкратов
Авторы изобретения
Заявитель
R, "H0i с Г Он
Подписная группа № 160 с присоединением заявки №
Известен способ получения полиарипатов поликондепсацией хлорангидридов ди1сарбсновых кислот с двухатомными фенолами, например 4,4-диоксидифснилпрспаном, фснол фталеином. Поликснденсаци1О осуществляют на границе раздела двух фаз (межфа"-, ÿÿ) или в высококипящсм раствогителе.
Согласно описываемому изсбретешпо, с целью расширения ассортиме::та полиарилатов и г1ОВ61шения их термсстсйксс 11, прсдлага- 10 ется при синтезе применять в качсстье двухатомного фенола 2,7-дно«си,-:сяптеп-9,9-спирофлоурен. Полпарилаты па основе такого бисфенола обладают хорошей растворимостью в обычных органических растворителях и высо- 15 кой температурой размягчения, они образуют прочные пленки.
Для модификации свойств полиарилатов
2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорена г, качестве исходных двухатомных фенолов при синте- 20 зе смешанных полиарилатов применяют различные бисфенолы общей формулы где К1 и R — алифатические, перфторированные и ароматические заместители, а также гидрохинон и резор- 30 цин.
Полиарилаты получают известными способами — межфязнси поли«Онденсациеи и пОликонденсацией в высоко«ипящем растворителе.
Наличие в составе элементарнсгс звена предлагаемых полиарилятов устойчивых ароматических систем повышает пх тсрмостабильность.
Пример 1. К 50 лл 0,1 М воднощелсчного раствора, содер;«ащего 1,83 г 2,7-дио c: cÿíтеп-9,9-спирофлуорепа, при энергичном перемсшивании приливают в течение 10 л пн раствор 1,02 г хлорангидрпда терефталевой «ислоты в 50 11л и-ксилола. Персмешивание продолжают еще в течение 30 л1ин. Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100 С.
Выход продукта 1,84 г или 74% от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезсле 0,54. Полимер растворим в хлорировапных углеводородах, температура размягчения 370;С, из раствора образует прочные пленки.
Пример 2. К 50 мл 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,83 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорена, при "-пергичном перемешивании приливают в течение !0 л1ин раствор 1,02 г хлорангидрида изофталевоГ1 кислоты в 50 мл и-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 л.ин. Полученный по167303
Составитель Л. М. Чурсина
Техред Ю, В. Баранов Корректор О. И. Попова
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 3679/13 Тираж 675 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 6 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2 лимер, представляющий собой порошок свстло-коричневого цвета, промывают последовательнО ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100 С.
Выход продукта 1,91 г или 77o/в от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,46. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 315 С, из раствора образует прочные пленки.
Пример 3. К 50 мл 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,83 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорена, при энергичном перемешивании приливают в течение 10 мин раствор 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 0,51 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 л.л и-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100 С.
Выход продукта 1,96 г или 79o/р от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,48. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 325 С, образует прочные пленки.
П р и мер 4. В конденсационну.ю пробирку, снабженную барботером для подачи азота и трубкой для его отвода, загружают 1,22 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 0,4 г
2,2-бис-(4-оксифенил)-1, 1, 1, 3, 3, 3-гексафторпропана, 1,75 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорена и 3 мл совола. Поликонденсацию проводят в токе азота при следующем режиме: при температуре от 100 до 220 С 3 час, при температуре 220 С вЂ” 8 час. По окончании реакции массу охлаждают, полимер растворяют в хлороформе и осаждают метанолом..Bbrпавший полимер отфильтровывают, промывают горячей водой, метанолом, экстрагируют метанолом в течение 8 час и сушат при 100 С.
Выход продукта 2,34 г или 80>/в от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,58. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 340 С, образует прочные
10 пленки.
Пример 5. К 50 лл 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,46 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлоурена и 0,29 г 2,2-бис-(4-оксифенил) -2-фенилэтана, при энергичном перемешивании приливают в течение 10 л ин раствор
1,02 г хлорангидрида терефталевой кислоты в
50 ил и-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-корич20 невого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при
100 C.
Выход продукта 2,15 г или 85в/в от теоретического. Приведенная вязкость раствора поли25 арилата в трикрезоле 0,56. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 345 С, образует прочные пленки.
30 Предмет изобретения
Способ получения полиарилатов путем поликонденсации двухатомного фенола с хлорангидридами дикарбоновых кислот, отличаю35 бийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиарилатов и повышения их термостойкости, в качестве двухатомного фенола применяют 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорен.
