Способ получения полиарилатов
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕтИНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
23ll20
Ссюэ Юоввтвквэ
Социэлистическиэ
Республик,"ц . ;, j; ". -, ф;:, i 1ч эц ваяя ьопвоте нв 1ааL2л
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 10ЛУ.1963 (¹ 830670j23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.XI.1968. Бюллетень № 35
Дата опубликования описания 18.Ш.1969
Кл. 39с, 30
МПК С 081т
УДК 678.673(088,8) Комитет па делам изобретений н открытий при Сосете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. В. Коршак, С. В. Виноградова и В. А. Панкратов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ
,1
Известен способ получения полиарилатов на основе ароматических двухатомных фенолов (например, диана, фенолфталеина) и ароматических дикарбоновых кислот.
Полиарилаты имеют высокую температуру размягчения, повышенную прочность, хорошие диэлектрические показатели и т. д.
Однако такое положительное свойство полиарилатов, как высокие температуры размягчения (200 — 400 С), особенно, если данный полиарилат отличается плохой растворимостью, препятствует их переработке в изделие (если переработку ведут на воздухе), поскольку при этом возможна термоокислительная деструк. ция полимера.
В полиарилатах диана и ароматических дикарбоновых кислот наименее термостойкими участками полимерной цепи являются группы — C(CH3)2 — в остатках двухатомного фенола, в полиарилатах фенолфталеина — лактонный цикл и т. д.
Предлагаемый способ получения полиарилатов на основе ароматических дикарбоновых кислот и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена дает возможность получать полиарилаты, обладающие высокой теплостойкостью.
Наличие у этих полиарилатов в остатках двухатомного фенола объемистых боковых заместителей уменьшающих плотность упаковки полимерных цепей, обусловливает их хорошую раствори10 мость в доступных органических растворителях.
Из ра створов этих п ол иарилатов,,напор имер в хлороформе, могут быть получены прочные, прозрачные, теплостойкие пленки, сохраняю15 щие высокие прочности до 300 С, Например, полиарилат 9,9-бис- (4-оксифенил) -флуорена и терефталевой кислоты имеет т. пл. 345 — 360 С и хорошо растворим в различных органических растворителях. Прочность на разрыв неориен20 тированной пленки этого полиарилата при комнатной температуре 840 кг глт, относительное удлинение при разрыве 15%. При
300 С пленка имеет прочность на разрыв
440 кг/смэ и относительное удлинение при раз25 рыве 32%, т. е. при 300 С полиарилатная пленка сохраняет свыше 50% первоначальной прочности.
Пример 1. К 0 1 М водному щелочному раствору 1,75 г 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуоре30 на при, энергичном перемешивании приливают
231120
Таблица 1
Относительное удлинение при разрыве, 0/о
Прочность на разрыв, кг/сна
Температура, С
440
300
17
21
24
27
П р и м ер 2. К 0,1 М водному щелочному раствору 1,75 г 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена при энергичном перемешивании приливают 35 в течение 10 мин 0,1 М раствор 1,02 г хлорангидрида изофталевой кислоты в п-ксилоле.
Перемешивание продолжают еще в течение
30 мин.
Таблица 3
Относительное удлинение при разрыве, 0/о
Прочность на разрыв, кг/см
Температура, С
Таблица 2
23
29
41
738
425
300
Относительное удлинение при разрыве, 45
Прочность на разрыв, кг/см
Температура, С
23
28
34
39
47
714
240
300
Предмет изобретения
Редактор Н. С. Коган Техред Л. Я. Левина Корректор Т. Ф, Старостина
Заказ 236г17 Тираж 530 Подписное
ЦИИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапупова, 2 в течение 10 мин 0.1 М раствор 1,02 г хлорангидрида телефталевой кислоты в п-ксилоле.
Перемешивание продолжают еще в течение
30 мин.
Полученный полимер, представляющий собой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 80 С. Выход продукта составляет
1,96 г, или 85з/р от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,6; т. пл. 345 — 360 С. Полимер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, дихлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удлинение при разрыве неориентированной пленки полиарилата, полученной из раствора полимера в хлороформе, приведены в табл. 1.
Полученный полимер, представляющий собой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 80 С. Выход продукта 1,84 г, или
80% от теорегического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,7; т. пл.
300 — 320 С. Полимер растворим в хлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удлинение при разрыве неориептированной пленки полиарилата,, полученной из раствора полимера в хлороформе, приведены в табл. 2.
Пример 3. К 0,1 М водному щелочному раствору 1,75 г 9,9-бис-(4-оксифенил) -флуорена при энергичном перемешивании приливают в течение 10 мин 0,1 М раствор 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 0,51 г хлорангидрида изофталевой кислоты в и-ксилоле. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин.
Полученный полимер, представляющий собой белый порошок, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 80 С. Выход продукта составляет
2 г, или 87>/< от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле
25 0,6; т. пл. 320 — 345 С. Полимер растворим в хлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде. Прочность на разрыв при различных температурах и относительное удлинение при разрыве неориентированной пленки полиарилата, полученной из раствора полимера в хлороформе, приведены в табл. 3.
Способ получения полиарилатов на осчове ароматических дикарбоновых кислот (терефталевой и изофталевой) и двухатомных фенолов, отличагащийся тем, что, с целью увеличения
55 растворимости и термостабильности получаемых полиарилатов, в качестве двухатомного фенола используют 9,9-бис-(4-оксифенил)флуорен.
