Бис/2-этилгексиловый эфир/ - тиодивалериановой кислоты в качестве гаметоцида для пшеницы и ржи и способ его получения

 

1. Бис(2-этилгексиловый)эфир §, S -тиодивалериановой кислоты формулы It (СН2)4СООСН2СН.-(СНг)3СН31 J СгНд - 82. р31 J в качестве гаметоцида для пшеницы и ржи. 2. Способ получения бис(2-этил гексилового)эфира 5 ,8 -тиодивалериановой кислоты формулы f s Пшг)4соск:нгсн-(сн2)зСн31 Lс2н5J отличающийся те(, что i ,6 -тиодивалериановую кислоту подвергают взаимодействию с 1,1-1,5- кратным избытком 2-этилгексилового спирта в толуоле в присутствии эквимолярной смеси концентрированной серной кислоты и п-толуолсульфокисло ты, взятой в количестве 0,05-0,5% от массы исходных продуктов, при 90- 140°С с последующей нейтрализацией реакционной массы порошкообразным бикарбонатом натрия при 20-40°С. а S (Л с зэ со

„„SU„„1630701 сОюз сОВетсних

СОЩЕЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

/ (1)5 А 01 Н 1/ 34

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ пО изОБРетениям и ОтнРцтиям пРи Гннт сссР (46) 28 02 91. Бюл. !} 8 ;

{21), 3751273/15 .(22) 20. 03. 84 (?2) М.А. Федин, r.À. Кузнецова, В.А. Савчук, С.А. Новикова, С.Н. Аминов, P.Х. Фрейдлина, P.Ã. Петрова, Т.Д. Чуркина, А.С. Коган, Б.М. Егоров и Д.И. Поволоцкий (53) 547.269(088.8)

{56) Авторское свидетельство СССР

И 936494. кл. А О! N 1/04, 16.02.82, (54) БИС (2-ЭТИЛГЕКСИЛОВЫЙ ЭФИР)

h,8 -THom8AnEPHAH0s0A KHcnom s

КАЧЕСТВЕ ГАМЕТОЦИДА ДЛЯ ПШЕНИЦЫ И

РЖИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ. (57) 1. Бис(2-этилгексиловый)эфир

8, 8 -тиодивалериаиовой кислоты формулы 8 ((сн,}+соосн,сн-(сн,},cBsj

С2Я в качестве гаметоцида для пшеницы и ржи.

2. Способ получения бис(2-зтилгексилового)эфира 8,а -тиодивалериановой кислоты формулы

S (СН2 СООСН2СН вЂ” (СН2 3 СН ! 2 5 отличающийся тем, что

G д -тиодивалериановую кислоту под» вергают взаимодействию с 1,1-1,5,". кратным избытком 2-зтипгексилового спирта в толуоле в присутствии зкви-: молярной смеси концентрированной Ц ф серной кислоты и п-толуолсульфокисло". С ты, взятой в количестве 0,05-0,5Х от массы исходных продуктов, при 90- ф

140 С с последующей нейтрализацией реакционной массы порошкообраэным бикарбонатом натрия при 20-40 С. о

1630731

2-Этилгексиловый

8,3 кг

14 кг

Изобретение относится к новому соединению — бис(2-этилгексиловому

I эфиру) 8, 8 -тиодивалериановой кислоты формулы спирт

Толуол и-Толуолсульфо5 . кислота

S (СН 11}СООСН СН вЂ” СЩф:К

I который может быть использован в качестве гаметоцидв для пшеницы и .У ржи, и к новому способу его получения.

Целью иэобретения является выяв-, ление новых соединений иэ класса эфиров тиодивалериановой кислоты, которые обладают высокой гаметоцидной активностью в отношении:элаковых культур, в частности пшеницы и ржи, и разработка технологичного и обеспечивающего высокий выход способа его получения.

Пример 1. Смесь 6 1 кг 2,, -этилгексилового спирта, 12 кг то,луола, 5 г п — толуолсульфокислоты

|и 5 r концентрированной серной о кислоты нагревают до 70-80 С. В нагретую смесь засыпают 5 кг 8, о" " тиодивалериановой кислоты. В течение

I ч реакционную, смесь перемешио вают при 90-100 С, а затем начинают аэеотропную .отгонку водно-толуольной смеси, повьппая температуру реакционной смеси до l30-140 С ° Отгоняющуюся азеотропную смесь разделяют и отделившийся толуол возвращают в реактор, Процесс этерификации длится 4 ч и заканчивается после от« гонки из реакционной массы всей воды, Охлажденную до 20-40 С реакционную массу нейтрализуют при перемешивании в течение 1 ч 20 r бикарбоната натрия. Затем осадок отфильтровывают и от целевого продукта отгоняют толуол и 2-этилгексиловый спирт. Получают 9,31 кг (957 ) бис(2-этилгексилового)эфира 8, оР— го

-тнодивалериановой кислоты, d 4

0,9551, и, l,4672.

Найдено, 7: С 67,95; Н 10,85; S 7,28

С ыН юоОо

Вычислено, %: С 68,12; Н 10,91; ,S 6,98

Пример 2. Процесс осуществляют по способу, приведенному в примере l.

Реактивы эагружают в следующих количествах

Концечтрированная

Н,SO, 30 r ь!

3, 3 -Тиодивалериановая кислота 5 кг

NaHC0 (для нейтрализации) 150 r

Реакцию этерификации проводят при 130-140 С. Получают 9,6 кг

{987) бис(2-этилгекснлового эфира)

П,о -тиодивалериановой кислоты, п, 1,4675, d 0,9554. найдено, 7: С 68,I3; Н 10,96;

S 7,14

Стан ьо048

Вычислено, : С 68,!2; Н 10,91;

S 6,98.

Пример 3. Смесь 7,2 кг 2-этилгексилового спирта, 12 кг толуола, 10 r и-толуолсульфокислоты и 10 r концентрированной серной о кислоты нагревают до 70-80 С. В на t гретую смесь засыпают 5 г о,о -тиодивалериановой кислоты. В течение

1 ч реакционную смесь перемешивают

З0 при 100-110 С, а затем начинают азеотропную отгонку водно-толуольной смеси, повышая температуру в .реакторе до 130-140 С. Отгоняющуюся азео" тропную смесь разделяют и отделив35 шийся толуол возвращают в -реактор.

Процесс этерификации длится 4 ч и заканчивается после отгонки из реакционной массы всей воды. Охлажденную до 20-40 С реакционную массу о

40 нейтрализуют при перемешивании в . течение 1 ч 40 г бикарбоната натрия.

: Получают 9,5 кг (97%) бис(2-этилгек1

I силовс" о эфира) 6,6 -тиодивалериановой кислоты.

Острая токсичность предлагаемого соединения (!) на мьппах составляет более 2000 мг/кг, т.е. оно относится к малотоксичным соединениям.

Гаметоцидную активность соединения 1 испытывали на озимой пшенице

Мироновская 808, яровой пшенице

Московская 35, на диплоидной ржи

Чулпан и на Гибрид-1861/79. Повторность опыта двухкратная с двумя параллелями. Препарат вносили на

U и Ч? этапах органогенеэа в виде

2Х-ной водной эмульсии (эмульгаторалкилсульфат натрия). Контрольные

1630701

Препарат

Изолированные колосья

Завязываемости при свободном опылении, Х

Кеизолированные колосья

Высота расте ния си

Число зерен колос

Число колосков в колосе ит.

СтеДлин кола мм

Число фертиль ныт ко" лосков нт. испо

Фертильнык

Число колос

Длина кола« са,мм испо ер ен корильность, ков в колосе, ШТ. колосков пп се, Озимая пненнпа Мироновская 808

90,0 18,7 0,3 0,8 96,7 94,0

73,5

1 Еонт» роль

44,7 125,5

19,3

18,1

89,7 96,5 17,3 15 ° 9 24, 1 0;0 90,0 18,0

35 6

НСРОЕ 812

15,4

100,0

Яровая пненнца Московская 35

72,1 12,6 0,2 . 0,2 98,8 95у9

82,7

Еонт: роль

15,6

16>7

25,2

9ф,7

100,00

90,5 70,6 10,3 9,9

17,2 0,0 95,2 13,1 12,5

26,6

НСР -7,9

Диплоидвая роль Чулпан

89,0 32,8 0,0 0,0 100 0

94,5 35,7

Еонт роль

101, 7

99,8

33,6

63,8

100,0

103в3 96з1 33э3 . 30а7 5бь1 0 ° 0 1125 37в2 356

66,6 делянки обрабабынали рабочей смесью беэ вещества, испытываемого на гаметоцидное действие, в те же сроки.

Изоляцию колосьев проводили в фазе колошения, на каждой делянке по

15-20 колосьев. В течение всего периода вегетации проводили фенологические наблюдения: отличали колошение (начало и полное) и цветение (начало и конец), контролировали санитарное состояние посевов к отмечали наличие морфологических анома— лий. Анализировали изолированные колосья и по 10-20 неиэолированных колосьев, выбранных независимо на делянках.

Анализ проводили по Следующим параметрам: высота растений (в см), общая и продуктивная кустистость, длина колоса (в мм), число колос" ков в колосе, в т.ч. фертильных, число зерен в колосе.

На пшенице испольэовали одиночные изоляторы, на ржи — групповые (по

5-8 колосьев от разных растений под один изолятор).

Расчет процента эавязываемости при свободном опылении проводили путем определения соотношения числа зерен в неизолированных колосьях у обработанных растений к числу зерен в неизолированных колосьях контрольного варианта.

Расчет процента стерильности проводили путем определения .разности:

100Х минус процент завяэываемости

"в изолированных колосьях. Число зерен под изоляторами у контрольных растений условно принимали за ОХ стерильности. Число зерен в неизолированных колосьях контрольных растений условно принимали эа 100Х эавязы ваемости при свободном опылении.

Результаты испытаний приводятся в таблице.

Наиболее близкими к новому гаметоциду по структуре и действию яв1 ляется d,d -тиоцивалериановая кис10 лота и ее соли, которые обеспечивают стерильность на ржи 91-98Х при cox" ранении хорошей завяэываемости при . свободном опылении. "Однако существенным недостатком этих аналогов явля-. ется трудность создания удобных препаративных форм указанных соединений для практического применения в крупных масштабах из-эа очень плохой растворимости тиодивалериано"

2О вой кислоты в воде и трудности полу" чения ее солей в чистом виде (значительные примеси неорганических солей) . Применение неочищенных водных растворов салей, полученных

25 прибавлением тиодивалериановой кислоты к водному раствору соды менее эффективно (неполная стерилизация пыльцы растений, белый налет на растениях, ухудшающий их дальнейшее

3g развитие).

Испытания показали, что предлагае.мый гаметоцид обеспечивает практически полную стерильность как пшеницы, так и ржи при сохранении эавяэываемости при свободном опылений на уровне 95-96Х таким образом, этот препарат дает очень хороший гаметоцидный эффект в условиях,влаж" ного лета.

1633701. Продолжение таблицы г Препарат

Изолированные колосья

ЗавязываеНеиэолированиые колосья

Высота растения,см

Число Число

Йлина колоса, мм

Длина колоса,мм колос» ков в ер" тильиык колосе шт. олосов,пт

ИСР -6,2

Роль Гибрид-1861/79

35,4 0,4 0,4 99, I 93,3

1 90,2 94,8

Хонтроль, 108,8 92,8

35,1

35,2

60,0

95 5

32,9 28,5

440 00 97 9 345

32,5

62,8

100,0

«7,4

НСРрз

Составитель Н.Пнвницкая

Техред М. Моргентал Корректор

Редактор С.Лксина

Заказ 505 Тираж 368 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,101

Число колосков в колосе, Число фертиль нык колосков, йт.

Число зерен в колосе, щт.

Стерильность, 2

Число зерен в колосе, нт мости при свободном опылении, Х