Способ получения 2-азатриптицена

 

Изобретение относится к гетероцикличгским соединениям, в частности к получению 2-азатриптицена, который может найти применение в синтезе биологически активных соединений. Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией 11,12-диметилен-9,IО-дигидро-9,10-этаноантрацена с хлористым аммонием и формалином в молярном соотношении 1:5-12:5-12 в водно-спиртовой среде при нагревании до кипения в инертной атмосфере с последующим нагреванием образующегося аддукта до 165-175°С. Выход до 96%.

СООЭ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ С8ИДДТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭО6РЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ПЮТ СССР (21) 4739597/04 (22) 19.09.89 (46) 23.06.91. Бюл. У 23 (71) МГУ им. М.В.Ломоносова (72) В.P.Ñêâàð÷åíêî, В.Л.Лаптева и М.А.Горбунова (53)- 547, 83.07(088.8) (56) Скварченко В.P., Кошкина H.Ï.

Новый 2-азатриптицен ° — ЖОХ, 1 975, т.15, В 11, с.2367. (54 )СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЗАТРИПТИЦЕ11А (57) Изобретение относится к гетероциклич ским соединениям, в частности

Изобретение относится к способу получения 2-аэатриптицена — дибенэопиридо(3,4)бицикло(2,2,2) октатриена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта для синтеэа биологически активных соединений.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода 2азатриптицена.

Цель достигается за счет взаимодействия 11,12-диметилен-9,10-дигидро9,1 0-этаноантрацена с хлористым аммонием и формалином в молярном соотношении 1:(5-12):(5-12) в водно-спиртовой среде при нагревании до кипения в инертной атмосфере с последующим нагреванием образующегося аддукта до

165-175 С.

П риме р 1 . К раствору 0,50 г (9,3 ммоль) хлорида аммония в 10 мл водно-спиртовой смеси (1:1) в токе инертного газа прибавляют 0,1 8 г

„SU „„1657498

2 к получению 2-азатриптицена, который может найти применение в синтезе биологически активных соединений. Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Получение ведут реакцией 11,12-диметилен-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена с хлористым аммонием и формалином в молярном соотношении 1:5-1 2:5-1 2 в водно-спиртовой среде при нагревании до кипения в инертной атмосфере с последующим нагреванием образующегося аддукта до 165-175 С. Выход до 96Х. о (0,8 ммоль) 11,12-диметилен-9,10-ди-. гидро-9,1 0-этаноантрацена (диен) в С

5 мл этанола и 0,7 мл формалина, кипятят 8 ч, разбавляют в два раза водой и пять раз экстрагируют эфиром. °

Водный слой подщелачивают твердым гид- Ос, роксидом калия до сильно-щелочной ре- (Я акции и тщательно экстрагируют хлоро- с формом Остаток после отгонки растворителя нагревают 8 ч при 165-175 С. в атмосфере инертного газа и после адсорбционного фильтрования (А1 0 ), элюент - гексан) получают 0,15 г 2азатриптицена. Из эфирной вытяжки после испарения растворителя выделяют 0,033 г исходного диена. Общий выход 2-азатриптицена О,I 5 г (797), считая напрореагировавший диен 967, т.пл, 278-279 С (бензол).

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру I, но при соотношении реагентов диен:хлористый аммоний:формалин 1:24:24 и в два раза

1657498

2-азатриптицена, исключив использование эфирата трехфтористого бора и метиленуретана, а также повысить его выход с 65 до 96Х.

Формула и э о б р е т е ни я

Составитель И. Бочарова

Техред M.Äöäûê Корректор О.Кундрик

Редактор Н.Гунько

Заказ 1 688 Тираж 242 Подписное

РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óàrîðîä, ул. Гагарина, 101 большей длительности кипячения реакционной смеси. Из 1,5 г диена возвращается обратно 0,25 г. Выход 2-аэатриптицена 1,24 r (78X), в расчете на прореагировавший диен 94Х.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при соотношении реагентов диен:хлористый аммоний:формалин 1:5:5. Иэ 1 r диена о6ратно возвращается 0,38 r диена (38X).

Выход 2-аэатриптицена 0,62 r (59), в расчете на прореагировавший диен

95Х.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру I но дегидрирование осуществляют в отсутствие инертного газа. Из 1,5 г диена обратl но возвращается 0,26 г (17Х) . Выход

2-азатриптицена 1,14 г (71X), считая на прореагировавший диен 87Х.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить получение

Способ получения 2-азатриптицена на основе 11,12-диметилен-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацена, о т л и— ч ающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 11-12-диметилен-9,10-дигидро-9,1 О-этаноантрацен подвергают взаимодействию с хлористым аммонием и формалином B молярном соотношении 1:(5-1 2):(5-1 2) в водно-спиртовой среде при нагревании дЬ кипения в инертной атмосфере с последующим нагреванием орразующегося аддукта до 1 65-175 С.