Способ подготовки сорбента для газохроматографического анализа органических пероксидов и гидропероксидов

 

Изобретение относится к сорбентам для газохроматографического анализа и позволяет улучшить разделительную способность, сократить время анализа и увеличить срок службы сорбента. Твердый носитель обрабатывают ненасыщенной полиэфирной смолой, например ПН-3, и подвергают отверждению ее на носителе в присутствии инициатора, например, пероксида метилэтилкетона или гидропероксида кумола. Полученный сорбент подвергают термообработке при 150°С в течение 8 ч, а затем экстрагируют хлороформом в течение 8 ч и высушивают. 13 ил. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР.3 !-Р 1 Т

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4631889!26 (22) 04.01,89 (46) 23.07.91; Бюл. М 27 (72) M.Ñ.Âèãäåðãàóç и О.M.Êoæèxîâà (53) 543.544 (088,8) (56) Нефтехимия, 1972, т,12, (Ф 1, с,136, Журнал аналитической химии, 1983, т.38, М 1, с,174. (54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ СОРБЕНТА

ДЛЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРОКСИДОВ И

ГИДРОПЕРОКСИДОВ

Изобретение относится к сорбентам для хроматографического анализа, в частности к сорбентам для газохроматографического анализа пероксидных соединений.

Цель изобретения — улучшение разделительной способности, сокращение времени анализа и увеличение срока службы сорбента, Поставленная цель достигается тем, что твердый носитель предварительно обрабатывают ненасыщенной полиэфирной смолой с последующим ее отверждением на носителе и экстракцией незаполимеризовавшихся остатков смолы.

На фиг.1 — 13 представлены схемы, поясняющие предлагаемый способ.

Способ осуществляют следующим образом.

Смолу ПН-3 растворяют в легколетучем растворителе (ацетоне), в полученный раствор вводят твердый носитель, для инициирования процесса полимеризации на

100 мас.ч. смолы добавляют 1-6 ч, пероксида метилэтилкетона или гидропероксида ку,, ЯЦ,, 1665263 А1 (5!)5 6 01 N 30/48

Лэ (57) Изобретение относится к сорбентам для газохроматографического анализа и позволяет улучшить разделительную способность, сократить время анализа и увеличить срок службы сорбента. Твердый несиланизированный носитель обрабатывают ненасыщенной полиэфирной смолой, например

ПН-З, и подвергают отверждению ее на носителе в присутствии инициатора, например, пероксида метилэтилкетона или гидропероксида кумола. Полученный сорбент подвергают термообработке при 150 С в течение 8 ч, а затем экстрагируют хлороформом в течение 8 ч и высушивают, 13 ил, 1 табл. мола и нагревают до температуры кипения растворителя, испаряют его и высушивают сорбент при механическом помешивании до удаления специфического запаха, 3агружают сорбент в колонку и стабилизируют ее в токе азота при 150 С е течение

8 — 10 ч. Затем с сорбента экстрагируют хлоро- формом в течение 8 ч незаполимеризоваешиеся остатки смолы, Полученный таким образом сорбент либо покрывают нужной неподвижной фазой, либо используют непосредственно. Оптимальный процент пропитки твердого носителя смолой подбирается с учетом удельной площади поверхности носителя. Оптимальному проценту . пропитки твердого носителя полиэфирной ненасыщенной смолой соответствует минимальное приведенное время удерживания (tR ) пероксида. !

При анализе мета- а, а -бис (третбутилперокси изопропил) бензола (БПИБ) на сферохроме-2, покрытом различными количествами ПН-З, минимальное tR на ноI сителе с 5% ПН-3 (фиг.1). Этот процент про1665263 питки выбирается оптимальным для данного носителя.

Оптимальный процент пропитки носителя полиэфирной смолой зависит от площади удельной поверхности носителя (фиг,2), На 5 фиг.2 приведены следующие твердые носители: инертон-AW (точка 1), цветохром 2К (точка 2), цветохром ЗК (точка 3), цветохром

1К (точка 4).

B таблице приведены значения опти- 10 мального содержания полиэфирной смолы

ПН-3 для ряда твердых носителей, 20

Пример 1. Цветохром 2К с размером частиц 0,20 — 0,25 мм в количестве 50 г за- 25 сыпают в раствор 0,04 r ПН-3 в ацетоне, Оставляют на 50 мин, периодически перемешивая. Добавляют в реакционную массу

0,002 г пероксида метилэтилкетона (50%ный раствор в диметилфталате) и нагревают 30 смесь на песчаной бане при температуре

80 С до удаления растворителя, затем высушивают до исчезновения специфического запаха, Загружают полученный сорбент в колонку и стабилизируют ее в токе азота при 35

150 С в течение 8 ч. Затем сорбент экстрагируют хлороформом в течение 8 ч и высушивают.

Пример 2, Хроматографический анализ проводят на хроматографе "Хром-5" 40 при температуре колонки 120 С. Колонка длиной 120 см, газ-носитель азот, скорость

60 мл/мин. Детектор пламенно-ионизационный, Пблучены следующие хроматограммы 45 мета- и пара-изомеров БПИБ: на фиг.3 колонка с цветохромом 2К, содержащим

0,08% ПН-3 с нанесенной фазой Е-301 (0,5%), степень разделения R=1,52; на фиг,4 — колонка с сорбентом цветохром 2К 50 с Е-301 0,5%, степень разделения R=i,06; на фиг,5 — колонка с сорбентом цветохром

ЗК, 0,08% ПН-3, Е-301 0,5%, степень разделения R=-1,33; на фиг,6 — колонка с сорбентом цветохром ЗК с Е-301 0,5%. степень 55 разделения R=1,04, Из фиг.3 — 6 видно, что качество разделения пероксидов улучшается на колонках с сорбентом, предварительно модифицирп ванным полиэфирной смолой, при сравнимом времени удерживания, пики пероксидов получаются более симметричные, Пример 3, Анализ мета- и пара-изомеров БПИБ на сферохроме-2, обработанном оптимальным количеством ПН-3 (5% от веса носителя). Анализ проводят при условиях (по примеру 2), Данные анилиза приведены на фиг.7 и 8; на фиг,7 — колонка с сорбентом сферохром-2 5% ПН-3 с нанесенной фазой Е- 301,1% (общее количество неподвижной фазы 6% от веса носителя); на фиг.8 — колонка с сорбентом сферохром-2 с

Е-301 6%. На колонках с носителем, обработанным смолой, не только улучшается качество разделения пероксидов, но и понижается адсорбционная и каталитическая активность носителя, .

Аналогичный эффект можно наблюдать при анализе ряда других килородсодержащих соединений (фиг.9 и 10): на фиг.9 — колонка с сорбентом сферохром-2 5% ПН-3 с

Е-301 1%> на фиг.10 — колонка с сорбентом сферохром-2 с Е-301 6%. Анализируемые .вещества: а — бутанол-1, б — 1,4-диоксан, в— метилпропилкетон.

Пример 4. Анализ мета- и пара-изомеров БПИБ (фиг.11г) и кислородсодержащих соединений — бутанола-1 (фиг.11а), 1,4— диоксана (фиг.11б) и метилпропилкетона (фиг.11в) на сферохроме-2, обработанном оптимальным количеством ПН-З, 5% от веса носителя. Данные анализа, приведенные на фиг.11, показывают, что для анализа пероксидов и кислородсодержащих соединений можно использовать носитель с отвержденной смолой ПН-3 без нанесения на него неподвижной фазы, т,е. непосредственно.

Пример 5, Анализ гидропероксида кумола на твердом носителе, предварительно обработанном и необработанном полиэфирной смолой. Анализ проводят на хроматографе "Хром-5" при программировании температуры колонки от 50 до 90 С, колонка длиной 60 см, гаэ-носитель азот, скорость газа 100 см /мин, Детектор ДИП. з

Данные анализа приведены на фиг,12 и 13: на фиг.12 — колонка с сорбентом инертонAW-НУДЯ с неподвижной фазой СКТФТ100 5% от веса носителя в начале работы колонки (а); и через месяц работы колонки (б); на фиг,13 — колонка с сорбентом инертон-AW, обработанный оптимальным количеством смолы ПН-3, 0,03% от веса носителя с неподвижной фазой СКТФТ-100

5% от веса носителя в начале работы колонки (а) и через три месяца работы (б), Использование твердого носителя, обработанного ненасыщенной полиэфирной смолой, позволяет обеспечить стабильность l665263 характеристик колонки и удлинить срок ее службы при анализе пероксидных соединений.

Формула изобретения

Способ подготовки сорбента для газохроматографического анализа органических пероксидов и гидропероксидов, включающий обработку несиланизирован- . Ного носителя модификатором, о т Л и ч а юУ

Ф

05 2Я 8

Процент лралитки

Фиг. 7

1 площадь лоФрхиости, и Ia

Фиг. Г

Ф р

g+ev

bg.% w4

Фа

9,1

В шийся тем, что, с целью улучшения разделительной способности, сокращения времени анализа и увеличения срока службы сорбента, носитель обрабатывают ненасы5 щенной полиэфирной смолой с последующим отверждением ее на носителе в присутствии инициатора полимеризации и зкстракцией незаполимеризовавшихся остатков смолы.

ФиаЗ

Фиг. 7

)665263

Фиг. Е

1665263

1665263

1665263

РйlЮ

Составитель Т. Чиликина

Техред М.Моргентал Корректор В. Гирняк

Редактор Н. Тупица

Производственно-издательский комбинат "Патент". г. Ужгород, ул.Гагарина. 101

Заказ 2387 Тираж 390 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5