Способ получения карбоксиметилового эфира хитина

 

Изобретение относится к области химии и технологии производных полисахаридов, в частности к способу получения эфиров хитина, содержащих наряду с N - ацетильными карбоксильные группы и являющихся щелочерастворимыми полиэлектролитами, которые могут быть использованы в медицине, пищевой и химической промышленности. Изобретение позволяет сократить длительность и упростить процесс, повысить выход целевого продукта за счет того, что карбоксиметиловый эфир хитина получают активацией хитина водным раствором гидроокиси натрия в присутствии изопропанола при массовом соотношении хитина, гидроокиси натрия, изопропанола и воды 1 : (1,04 - 1,1) : (9,4 - 10,6) : (1,1 - 1,3) соответственно 2,5 - 3,0 ч при 23 - 30°С с последующим алкилированием монохлоруксусной кислотой в присутствии изопропанола при массовом соотношении хитина, монохлоруксусной кислоты, гидроокиси натрия и изопропилового спирта 1 : (1,12 - 1,20) : (0,81 - 2,40) соответственно 1,5 - 2,0 ч при 70 - 80°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИ ЧЕ СКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 08 В 37/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ С В ИДЕТЕЛ ЬСТВУ. (21) 4717385/05 (22) 10.07.89 (46) 30.07.91. Бюл. М 28 (71) Московский текстильный институт им.

А.Н.Косыгина (72) Д.Ю.Гладышев, Г.А.Вихорева и

Л.С.Гальбрайх (53) 547.995.12(088.8) (56) Данилов С.Н. и Плиско Е.А. Получение и свойства карбоксиметилхитина. — Журнал общей химии, 1961, т. 31, М 2, с. 469-473.

TrujiIIoR. "Preparation ofñarboõórnåthó!ñhÞn" — 1968, М 7, 483-485 "Carbohydr. Res". (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ХИТИНА (57) Изобретение относится к области химии и технологии производных полисахаридов, в частности к способу получения эфиров хитина, содержащих наряду с N-ацетильными карбоксильные группы и являющихся щелоИзобретение относится к области химии и технологии производных полисахаридов, в частности к способу получения эфиров хитина, содержащих наряду с N-ацетильными карбоксильные группы и являющихся щелочерастворимыми полиэлектролитами, которые могут быть использованы в медицине, пищевой и химической промышленности.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. К 1,0 мас.ч. хитина (Хт) (влажность 10 ф,) добавляют водоизопропанольный раствор щелочи при соотношении

NaOH — изопропанол — вода, равном

1,04:9,4:1,1, смесь перемешивают в течение

2,5 ч при 23 С. Затем в реакционную среду добавляют 2,12 мас.ч. монохлоруксусной кислоты (МХУК), 0,81 мас.ч., изопропанола

„„!Ж„„1666459 А1 черастваримыми полиэлектролитами, которые могут быть использованы в медицине, пищевой и химической промышленности.

Изобретение позволяет сократить длительность и упростить процесс, повысить выход целевого продукта за счет того, что карбоксиметиловый эфир хитина получают активацией хитина водным раствором гидроокиси натрия в присутствии изопропанола при массовом соотношении хитина, гидроокиси натрия, изопропанола и воды 1;(1,041,1):(9,4-10,6):(1,1-1,3) соответственно 2,53,0 ч при 23-30 С с последующим алкилированием монохлоруксусной кислотой в присутствии изопропанола при массовом соотношении хитина, монохлоруксусной кислоты и изопропилового спирта 1:(1,121,20):(0,81-2,40) соответстенно 1,5-2,0 ч при

70-80 С. 1 табл. (ИПС) и продолжают перемешивание в течеwe 1,5 ч при 70 С. По окончании продукт отфильтровывают, растворяют в 20 мл 0,1 н, раствора HCI, и раствор диалиэуют для удаления неорганических примесей, По окончании диализа полимер в осадок не выпадает.

Очищенный полимер лиофильно высушивают, анализируют на содержание ионного хлора, растворимость и степень замещения.

Свойства получаемых эфиров хитина и примеры их получения представлены в таблице.

Пример 6 (по известному способу).

Хитин 1 мас.ч. (влажность 107ь) обрабатывают 22 мас.ч. диметилсульфоксида в течение

24 ч при комнатной температуре, затем смесь отфильтровывают и промывают 155 мас.ч. этилового спирта, сушат. Высушенный хитин обрабатывают 20 мас.ч. 657-ного

1666459 ств. Вьосод

-фор- гlг

ХКХт витина воде.3. по арбокс етильью

Ptt tt ttatt

Условия карбоксииетилироваы

Условия активации.

Обная продолнтельПрю!ар

Продоля Соотяоиепие Х тель- !1ХУХ-ИЛС ность, ч

Проделан Т С тель - " ность, ч

Соотвовеяне (иас.ч.)

Хт!НАОН!ИПСгН20 ость, 4 О О 90 !00 1 39

4,5 . ()„tt6 100 1,4!

50 100 . t00 143

35 079 60 083

5 5 t,00 700 1 43

26,0 0,99 100 0,30

1,5

1э7

2i0

1э3

2,30

1,D

1:1,12:0,81

1 1,16:1,60

1: 1,20:2 ° 40

1: 1,10:0,78

1:1:23:2,50

1!1,40:9,80

1:1,04:9,4:1,

1! 1чOS:10,0t1,2

tttit0 10,6:1,3

1:0,99:9,2;1,0

t 1,20:10,8:1,5

Обработка 22 нас.ч.

ПНСО

Нерсернвадия 652-яыи водвнн растворои нелочя

2,5

2,8

3,0

2,2

3,2

23

28

1

3

4 (сраны)

5 (сраны)

6 (нввестинй) 1i0

Составитель Т.Мартынская

Редактор Л.Пилипенко Техред M.Moðãåíòà7) Корректор Т.Палий

Заказ 2494 Тираж 314 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101, A0H в течение 1 ч, после чего отжимают от избытка щелочи, масса отжатого составляет

3,8) мас.ч. К отжатому мерсеризованному хитину добавляют 1,4 мас.ч. монохлоруксусной кислоты в 9,8 мас.ч. изопропилового спирта и продолжают перемешивание в течение часе. Выделение продукта проводят как а примере 1. Характеристика продукта приведена s таблице.

Пример 9. Иллюстрирует принципиальнуюневозможность использования предлагаемого способа без применения изопропилового спирта (в условиях аналога).

Формула изобретения

Способ получения карбоксиметилового эфира хитина, включающий активацию хитина водным раствором гидроокиси натрия с последующим алкилированием монохлоруксусной кислотой в присутствии изопропанола, отличающийся тем, что, с

5 целью -упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, активацию проводят в присутствии изопропанола при массовом соотношении хитина, гидроокиси натрия, изопропанола и воды 1:(1,0410 1,10):(9,4-10,6):(1,1-1,3) соответственно 2,53,0 ч при 23-30 С, а алкилирование проводят при 70-80 С втечение 1,5-2,0ч при дополнительном введении в реакционную смесь

1,12-1,20 мас.ч. монохлоруксусной кислоты

15 и 0,81-2,40 мас.ч. изопропанола на 1 мас.ч. хитина.