Способ получения дихлорфторидов редкоземельных элементов
Изобретение относится к способу получения новых соединений редкоземельных элементов - дихлорфторидов состава MCI2F, где М - редкоземельный элемент, которые могут быть использованы при производстве оптических материалов в длинноволновой (инфракрасной) части спектра. Синтез указанных соединений осуществляют взаимодействием в замкнутом обьеме оксифторидов редкоземельных элементов с окситетрахлоридом молибдена или хлоридом аммония при 150 - 350°С в результате реакций; MOF+MoOCU - MCL2F Mo02Cl2: MOF+2NH4CI - MCl2F+2NH3+2H20 Приведены примеры получения LaCteF, YClaF, NdCl2F. 1 табл.
союз советских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 С 01 F 17/00
ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКН Г СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (2 1) 4690940/2 6 (22) 12.05.89 (46) 07.09.91. Бюл. № 33 (71) Институт химии им,В,И.Никитина (72) С.С.Елисеев, Е.Е.Вождаева и Л.Е,Малышева (53) 661.865 (088.8) (56) Журнал прикладной спектроскопии, 1983, т,38, ¹ 5, с,765 — 771, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРФТОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (57) Изобретение относится к способу получения новых соединений редкоземельных элементов — дихлорфторидов состава
Изобретение относится к способу получения нового класса соединений дихлорфторидов состава MClzF, где М редкоземельный элемент, которые могут быть использованы в качестве оптических материалов в инфракрасной области спектра и люминофоров.
Цель изобретения состоит в получении новых соединений с полезными свойствами.
Пример 1, Исходные соединения LaOF и MoOCI4, взятые в соотношении 1:1 с точностью взвешивания, равной 1 10 по массе, помещают в стеклянную ампулу и под вакуумом запаивают. Ампулу выдерживают в трубчатой стеклянной печи с температурой 150 — 260 С до исчезновения окрашенных паров MoOCI4, после чего ампулу выдвигают из печи на 1/2 ее длины и в холодной ее части кристаллизуется светложелтый MoOCIz, Опыт считается законченным
„„SU ÄÄ 1675208 А1
MCIzF, где М вЂ” редкоземельный элемент, которые могут быть использованы при производстве оптических материалов в длинноволновой (инфракрасной) части спектра.
Синтез указанных соединений осуществляют взаимодействием в замкнутом объеме оксифторидов редкоземельных элементов с окситетрахлоридом молибдена или хлоридом аммония при 150 — 350 С в результате реакции; MOF+MoOCL4 — MCLzF-< MoOzClz;
MOF+2NH4CI -+ MClzF+2NHg+2HzO. Приведены примеры получения LaCIzF, YCIzF, NdCIzF. 1 табл. после прекращения кристаллизации. В нагретой части ампулы находится дихлорфторид LaClzF в виде белого порошка со слабым желтоватым оттенком.
Взято на реакцию, г: МоОС(4 4,75,LaOF
3,20.
Получено, г: MoOClz 3,54 LaClzF 4,29.
Вычислено, г: MoOzClz 3,72 LaClzF 4,23.
Химанализом найдено, : 1 а 61,22;
CI 28,72; F 8,34.
Для LaClzF вычислено, : 1 а 60,71;
CI 30,99; F 8,30.
Выход целевого продукта близок к теоретическому.
Пример 2. Оксифторид лантана и аммоний хлористый (с избытком около 30 от расчетного для полноты протекания реакции) помещают в ампулу, тщательно перемешивают путем встряхивания и на конце ампулы оттягивают капилляр. Ампулу помещают в печь с начальной температурой
1675208
180 С, которая постепенно доводится до
350 С, При этом происходит выделение газообразных продуктов реакции NHy, НгО и избыточного NH4CI. Опыт считается законченным при прекращении выделения продуктов реакции и избыточного хлорида аммония.
В остатке находится белый кристаллический гигроскопичный порошок с выходом
98,14 .
Взято на реакцию, r: LOOF 21,43, МН4С!
19,76.
Получено, г; LaClzF 27,67.
Вычислено, г: àClzF 28,19.
Химаналиэом найдено, : La 60,46; CI
30,86: F 8,38.
Вычислено для LaClzF,ф,; а 60,71; CI
30,99; F 8,30.
Выход эа верхний предел весовых значений исходных соединений не влечет за собой ухудшения качества целевого продукта, как и выход эа верхний предел температурного интервала.
LaClzF представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 660 С и плотностью 3,97«+«+0,03 г/см .
Пример 3. В качестве исходных соединений берут YOF и NH4CI. Остальные операции и режимы аналогичны приведенным в примере 2.
Взято на реакцию, r: YOF 7,65,NH4CI
13,03, Получено; г: YClzF 10,93.
Вычислено, r: YClzF 10,32.
Химаналиэом найдено, : Y 49,32; CI
39,48; F 10,54.
Для YClzF вычислено, : У 49,72; С!
39,65; F 10,62, YClzF представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 480 С и плотностью 3,01 +. 0,03 г/см, Пример 4, В качестве исходных соединений берут NdOF и NH4CI, Остальные операции и режимы аналогичны приведенным в примере 2.
5 Взято на реакции, г: NdOF 8,57; NH4CI
7,67.
Получено, г: йдС!2Е 10,30.
Вычислено, г: НАС!гЕ 11,19, Химанализом найдено, : Nd 63,22;
10 CI 23,23; F 9,06.
Для NdCIzF вычислено, : Nd 61,60;
CI 30,38; F 8,11, йдС!гР— розовый кристаллический порошок с температурой плавления 548 С и
15 плотностью 4,18+0,03 г/см, С помощью рентгенофаэового анализа определены физико-химические константы синтезируемых соединений, приведенные в таблице.
20 Изобретение основано на взаимодействии исходных соединений по следующим уравнениям реакции:
MOF+MoOCI4 - МС!2Е+Мо02С!2;
MOF+2NH 25 Таким образом, осуществление изобретения позволяет синтезировать новые соединения редкоземельных элементов состава MCIzF, где М вЂ” редкоземельный элемент со свойствами, позволяющими исполь30 зовать их в качестве легирующих добавок при приготовлении световодов и рентгеновских люминофоров. Формула изобретения Способ получения дихлорфторидов редкоземельных элементов состава MCIzF, где М вЂ” редкоземельный элемент, заключающийся в том, что осуществляют взаимодей40 ствие в замкнутом объеме оксифторидов редкоземельных элементов с окситетрахлоридом молибдена или хлоридом аммония при 150 — 350 С.
