Акарицидное средство

 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельскохрзяйственных растений. Изобретение позволяет полностью уничтожить подвижные стадии бобового зеленого клеща при концентрации раствора 400 и в 2 раза эффективнее при действии на его яйца в концентрации 160 , чем средство на основе дициклопропилметилового эфира 1,4-терефталевой кислоты. Предлагаемое средство содержит, мас.%: активное вещество - соединение формулы Y(CH2)nC(0)0(CH2)2CH-CH2-CF2, где Y - 4,5-дифенил-2-тиенил, 5-нитрофурил, М-метилпирролил, фенил, замещенный в параположении нитро, циано, гидрокси, хлор, метокси, этокои, изопропокси, метил-2,2- дифторциклопропилэтоксикарбонил или 2-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з А 01 N 37/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К .ПАТЕНТУ

Ц

Y-(СН,)„-С-Х, (i) (21) 4355013/05 (22) 19.01.88 (31) Р 3703212.7 (32) 30.01.87 (3 3) DE (46) 07.11.91, Бюл. N. 41 (71) Шеринг АГ (DE) (72) Петер Вегнер, Ханс-Рудольф Крюгер, Дитрих Баумерт Хартмут Йоппиен (DE) (53) 632.951.2(088.8) (56) Патент Великобритании

М 1420243, кл. С 07 С 69/66, А 01 N 9/12, 9/24, опублик. 1976.

Патент США N. 3816501, кл. 260 455 R, опублик, 1973. (54) АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО (57) Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельскохозяйственных растений, Изобретение позволяет полностью уничтожить подвижные

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к акарицидно 4у средству на основе производного циклопропилового эфира карбоновой кислоты.

Целью изобретения является усиление акарицидной активности средства.

Для получения средства применяют следующие составные части, мас,ф,: активное вещество 20, изофорон 75, смесь на основе натриевой соли N-метил-N-олеилтаурина и кальциевой соли лигнинсульфокислоты 5.

Сложные алкиловые 2-(2-дифторциклопропил)-эфиры, применяемые в качестве Ж 1690536 АЗ стадии бобового зеленого клеща при концентрации раствора 400 млн и в 2 раза эффективнее при действии на его яйца в . концентрации 160 млн, чем средство на основе дициклопропилметилового эфира

1,4-терефталевой кислоты. Предлагаемое средство содержит, мас. $: активное вещество — coe инение формулы

Y(CHz)>C(M)O(CHz)z Н-CHz — С z, где Y—

4,5-дифенил-2-тиенил, 5-нитрофурил, N-метилпирролил, фенил, замещенный в параположении нитро, циано, гидрокси, хлор, метокси, этокаи, изопропокси, метил-2,2дифторциклопропилэтоксикарбонил или 2. (2,2-дифторциклопропил)-этокси или фенил, замещенный 2;б-диметокси, 3,4-динитро, 3,5-динитро, 2,4-дихлор, 3,4-дихлор, 3,4-диметил, 2-метил-3-нитро, З-метил-4-нитро, 4хлор-2-нитро. 2.митро, З-нитро, 2- ; n . равно 0 или 1,.20, изофорон 75, ПАВ 5.

3 табл. активного вещестеа, можно получать тремя способами.

Галоидангидриды кислоты общей формулы где У имеет указанное значение;

Х вЂ” хлор или бром, превращают со спиртом общей формулы

Г Г с. н0-(cv,),-cH-сн, (и) !

1690536 в случае необходимости с применением растворителя, а также в присутствии акцептора кислотного типа.

Несвязанную кислоту общей формулы

О !

1 -(сн,)„-с--он, (р где Y имеет указанное значение, превращают со спиртом общей формулы (II), в случае необходимости с применением растворителя, а также катализатора, .

Кислоту общей формулы (tll) превращаю г со спиртом общей формулы

НО-(СН2)2 СН = СНр (И) в случае необходимости с применением растворител . и катализа ора до промежуточного соединения формулы

О

И

1 (СН21чс О (СН212 Сн Сн2 (у). где Y,ï имеют указанные значения, и последнее в присутствии инертного растворителя превращают с дифторкарбеном формулы (:СГг), Пример 1. Сложный 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый эфир 3,5-динитробен... зойной кислоты.

В раствор 2 г (16 ммоль) 2 2,2-дифторциклопропил)-этилового спирта, 2,3 мл (16 ммоль) триэтиламина в 400 мг диметиламинопиридина в 30 мл тетрагидрофурана (THF) прикалывают при О С 3,77 r (16 моль) хлористого 3,5-динитробензоила, растворенного в 10 мл тетрагидрофурана, и перемешивают 2 ч при комнатной температуре.

Осадок отсасывают и раствор концентрируют при вакууме (около 200 мбар). Затем очищают хроматографией на колонне (сили агель, гексан:уксусный эфир = 95:5).

Выход 2 г (390 от теории).

DC:ðàñTâ0ðèòåëü = гексан:уксусный эфир = 8:2, коэффициент Rg = 0,46, Т.пл.

87" С, Получение исходного материала — 2(2,2-дифторциклопропил)-этилового спирта.

В раствор 17,2 r (430 ммоль) гидроокиси

Натрия в 170 мл метанола/воды (3:2) закапывают при охлаждении льдом 38,5 г (170 ммоль) сложного 2-(2,2-дифторциклопропил)-этилового эфира бензойной кислоты и перемешивают 2 ч при комнатной температуре (ЙТ). Затем выливают в 170 мл насыщенного раствора ЙаС1 и экстрагируют 4 раза, каждый раз 100 мл простого эфира.

Соединенные эфирные фазы сушат на сульфате магния и концентрируют при 40ОС при нормальном давлении, Потом разделяют на фракции в вакууме (около 200 мбар), 5

Выход 16,6 г (79 от теории).

0С:растворитель = гексан:уксусный эфир - 8:2, коэффициент Rt - 0,21, Kpzoo ю

115ОС, Ь о 1,3904.

Пример 2. Сложный 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый эфир 2,6-диметоксибензойной кислоты.

В раствор 2,48 г (13,6 ммоль) 2,6-диметоксибензойной кислоты и 2,35 г (13,6 моль) сложного диэтилового эфира аэодикарбоновой кислоты в 30 мл простого эфира прикапывают при комнатной температуре раствор 3,53 r (13,6 моль) трифенилфосфина и 2,5 (20 ммоль) 2-(2,2-дифторциклопропил)этилового спирта в 30 мл простого эфира.

Перемешивают 6 ч при комнатной температуре и оставляют на ночь. После выпаривания проводят хроматографию на силикагеле (гексан:уксусный эфир = 95:5).

Выход 3 г (77 от теории), ОС;растворитель = гексан;уксусный эфир = 8:2, коэффициент Rg = 0,26, 20

h р 1,4974.

Аналогичным образом получают остальные соединения, приведенные в табл.1, Уничтожающее действие на подвижные стадии бобового зеленого клеща (Tetranychus urticae).

Соединения применяют как водные эмульсии полученного средства. Этой эмульсией опрыскивают до состояния мокрых капель растения фасоли обыкновенной кустовой (Phaseolus vulgarly, находящиеся в горшках и искусственно зараженные паучками (Tetranychus urtlcae) в стадии первого листа, и оставляют на 7 дней в лаборатории при условиях длинного дня, После этого оценивают смертность в процентах подвижных стадий при помощи увеличительного стекла по сравнению с небработанными контрольными паучками.

Результаты испытаний приведены в табл.2.

Уничтожающее действие на яйца бобового зеленого клеща (Tetranychus urticae).

Соединения применяют как водные эмульсии средства. Эмульсией опрыскивают до состояния мокрых капель растения фасоли обыкновенной кустовой (Phaseolus

vulgarI, сорт "Закса"), находящиеся в горшках и искусственно зараженные плодовитыми самками паучков (Tetranychus vritlcae) в стадии первого листа, и оставляют в лаборатории на 7 дней при условиях длинного дня.

После этого оценивают смертность в процентнах яиц при помощи увеличительного стекла по сравнению с необработанными контрольными.

1690536

Таблица!

3 Слоаный 2-(2>2-.дифторциклопроппп)-этиловый эфир 2,4-дихлорбеизоЯиоя кислоты

4 Споаиый 2-(2 ° 2-,цифторцикпопропнп)-этиловый

e(e>Ð 3, 4-дихлорбеизоЯиоЯ кислоты

5 Слохиый 2-,(2,2-дифпорцнкпопропип)-этиловый эфир 4-иитробеиэойиой кислоты

6 Слоаиый 2-(2,2-7!ифторцикпопропил)-этиловый эфир 3,4-дииетилбеизойхой кислоты

7 Слоаиый 2-(2,2-дифторциклапропил)-зт>п>овый цфир 4этоксибеизойиой кислоты

8 Слоаиый бис-2-(2 2 дифторциклопропил)> этиловый диэфир терефталевой кислоты

9 Слоахый 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый эфир 4-хлор-2-иитропеизойиой кислоты

10 Слоахый 2 (2>2-дифторцнклопропил)-этиловый эфир 4-э>етохсибепзойиой кислоты !! Слоакь>й 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый э>ьир 2-зтоксипехзоЯиой кислоты !

2 Слоаиый 2-(2,2-дифторциклопропип)-этиловый эфир 2-иитробевэоЯиой кислоты

13 Слепи>в! 7.-(2,2-дифторциклопроп>о>)-эт>о>овь>й эфиР 3-иитробеиэойиой кислоты

14 Глоаиый 2-(2,2-дифторииклопропил)-этиловый эфир 2-э>етилЗиитропеиэойиой кислоты !

5 Слоаиый 2-(2>2дифторииклопроп>н>)-этиловый эфир 3-еетил-4«иитробвизойиой кпслоты

16 Слоаиыи 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый эфир 3,4-динитробеизойиой кислоты

28 Глоаиый 2-(2,2-дифторцикпопропип)-этиловый эфир 2-нетоксибеизойиоЯ KllcllATH

29 Слоеный 2-(2>2-лифтор-1-э>ет>опо>хлопропнл)этиловый эфир беизоЯиой кислоты !

7 Слааиый 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый эфир 4-иетилбеизойиой кислоты !

8 Споаиь>й 2-(2,2-дифторциклопропил)-этилов>б! эфир 4-цианобеиэойиой кислоты

19 Слохиый 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый эфир 4-оксибеизойпой кислоты

20 Сипаи>б! 2-(2,2-дифторциклопропил)-этиловый эфир 4» 2-(7,2-дифторциклопропил)-этоксибеизоЯиоЯ кислоты

2 Слоаиый 2-(2,2-дифторциклопропип)-этиловьб! эфир 4,5-дифеиил 2 тиофевкарбоиовой кислоты

22 Слоаиый 2-(2,2-дифтар>в>кпопропил)-этиловый эфиР 2 хлорфеиилуксусиой кислоты

23 Споаиый 2-(2>2 э!ифторциклопропил)-зтиповь>Я эфир 4клорфеиылуксусиой кислоты

24 Сло*иый 2-(2 ° 2-дифторциклопропил)-этиловье эфир 4-э>етоксифеьп>луксусиой кислоты

25 Слоаиый 2 (2,2"Яифторцикпопропип) этиловый эфир 5иитрофуреи 2кербоиовой кислоты

26 Споаиый 2 (2,2 дифторциклопропил)-этиловый эфир 71-ыетиппиррпп2кербоиовой кислоты

27 Слоавый 2-(2,2дыфторциклопропип)-этиловый эфир 4-т>зопропоксибеизойиой

1>5173

1>5178

67-68

1,4965

1,5077

55-56

1, 5158

1,5002

1,4906

1,5017

1,5099

1,5077

1 ° 5120

1,4984

1,4856

1 4892

1>5052

1,5071

54 ° 55

1, 050

1 ° 4938

1>4935

1,4889

78-79

1,4854

1,4944

Результаты испытаний представлены в табл.З..

Формула изобретения

Акарицидное средство, включающее активное вещество — производное циклопропиловоого эфира карбоновой кислоты, растворитель и поверхностно-активное вещество, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления акарицидной активности, оно содержит в качестве производного циклопропилового эфира карбоновой кислоты соединение общей формулы о г г

I) С

Y-(СН2) С вЂ” 0(СН2)2 СН- СН2 где У вЂ” 4,5-дифенил-2-тиенил, 5-нитрофурил, N-метилпирролил или фенил, замещенный в пара-положении нитро, циано, гидрокси, хлор, метокси, этокси, изопропокси, метил-2,2-дифторциклопропилэтоксикарбон или 2-(2,2-ди-фторциклопропил)этокси, или

5 фенил, замещенный 2,6-диметокси, 3,5-динитро, 3,4-динитро, 3,4-дихлор, 2,4-дихлор, 3,4-диметил, 2-метил-3-нитро, 3-метил-4нитро, 4-хлор-2-нитро, 2-нитро, З-нитро, 2хлор, бревно 0 или 1, в качестве

10 растворителя — изофорон, в качестве поверхностно-активного вещества — смесь на основе натриевой соли N-метил-N-олеилтаурина и кальциевой соли лигнинсульфокислоты при следующем содержании ком15 понентов, мас.70:

Активное вещество 20

Изофорон 75

Поверхностно-активное вещество 5

1690536 с а()лица 2

8 4 3

Та(5лицаЗ

Соедине по прим

1ПП ! ()0

10() 100

100

100

94

1ПО .

94

97!

1ПП

10(2

9З

97

92

96

97

100

94

9е

1(гп

Составитель Н.Кибалова

Редактор Т. Лазоренко Техред M.Ìîðråíòàè Корректор А.Осауленко

Заказ 3829 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул. Гагарина, 101 з .

5

7

17

18

19

21

22

2З

24

26

27

Известное соединение

2

4

6

7 в

1О

11 !

13

14

16

19

21

23

24

26

27

Иэвесэ нее сое..динение

1ОП

1ПП

1ПП

1ПП !

ОП

1ПП

98

10(1 (10

1ПП

1ОП

10П

200

100,100 98

100 100

100 100 97

100 100 100

1ОО (ОО

100 I 00

100 100

100 100

1()О 100

1(Н) 1(10 1 00

100 100 00 92