Способ получения 3,4-диарил-2-(ацетилметилен)-тиазолинов

 

Союз Советских

170508 оциалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05.V111.1963 (¹ 851116/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1V.1965. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 26Х.1965

Кл. 12р, 4

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07d

УДК 547.789.1(088.8) Авторы изобретения

А. H. Борисевич и П. С. Пелькис

Институт органической химии AH УССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИАРИЛ-2-(АЦЕТИЛМЕТИЛЕН)ТИАЗОЛ ИНОВ

Подписная группа № 51

3,4-Диарил - 2-(ацетилметилен) - тиазолины могут быть использованы в синтезе цианиновых красителей.

Известный способ получения метилметосульфата 2-метил-4,5-дифенилтиазола сложен и многостадиен.

С целью упрощения процесса предложено спиртовой раствор ариламида ацетилтиоуксусной кислоты кипятить с а-бромацетофеноном.

Пример 1. Получение 34дифенил2-ацетил метил ен)-т и а зол и н а. К раствору 2 г (0,01 моль) анилида ацетилтиоуксусной кислоты в 8 мл спирта прибавляют 2 г (0,01 моль) о-бромацетофенона и кипятят смесь в течение 2 час. Выпавший по охлаждении раствора осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 30 мл спирта. Вес сухого осадка 2,6 г. Осадок растворяют в 78 мл спирта и пропускают через колонку с окисью алюминия и элюируют спиртом. Выход чистого метиленового основания после отгонки растворителя из элюата составляет 1,56 г (52%), считая на анилид ацетилтиоуксусной кислоты; т. пл. 215 — 216 С. Продукт растворим в хлороформе, спирте, Вычислено, %: S — 10,95.

С,.Hi;NOS.

Найдено, %: $ — 11,03; 11,04.

Прим ер 2. Пол учение 3-(n-тол ил)4-ф е н ил-2-(a ц е т и л м е т и л е н) — т и а з ол и н а. К раствору 1,1 г (0,0054 моль) и-толуида ацетилтиоуксусной кислоты в 3 м.г при5 бавляют 1 г (0,005 моль) в-бромуксусной кислоты в ацетофеноне и кипятят раствор

25 мин. По охлаждении раствора отфильтровывают желтый осадок, промывают его на фильтре 14 мл спирта и высушивают на воз10 духе. Вес осадка 1,26 г. Осадок растворяют в

37 лл спирта и хромотографируют на колонке с окисью алюминия, как в предыдущем примере. Выход чистого метиленового основания 0,82 г (50О/p); т. пл. 158 — 159 С. Про15 дукт растворим в спирте и хлороформе.

Вычислено, %: $ — 10,43.

С„Н„NOS.

Найдено, o/p. .S — 10,26; 10,23.

Пример 3. П о л у ч е н и е 3-а н и з и д и д20 4- ф е н и л-2- а ц е т и л м е т и л е н) — т и а з ол и н а. Раствор 1,8 г (0,008 моль) и-анизидида ацетилтиоуксусной кислоты и 1,6 г (0,008 ио гь) о>-бромацетофенона в 36 мл спирта кипятят в течение 25 мин. Выпавший по ох25 лаждении раствора желтый осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 24 мл спирта и сушат на воздухе.

Вес осадка 2,56 г. Его растворяют в

90 лл спирта и хроматографируют на колон30 ке с А120з, как описано выше.

Выход чистого метиленового основания

1,54 г (51,99/9); т. пл. 145 — 146 С (с разложением). Продукт растворим в спирте и хлороформе.

Вычислено, 9/9.. S — 9,90.

С 19Н17М 02$, Найдено, o/p. $ — 9,80, 9,77.

170508

Предмет изобретения

Способ получения 3,4-диарил-2- (ацетилметилен) -тиазолинов, отличающийся тем, что, с

5 целью упрощения процесса, спиртовой раствор ариламида ацетилтиоуксусной кислоты подвергают кипячению с го-бромацетофеноном с последующей очисткой готового продукта.

Составитель И. К. Кривошеина

Редактор Л. Г. Герасимова Текрсд T. П. Курилко Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 974j5 Тираж 575 Формат бум. 60+90<78 Объем О,1 изд. л. Цена 5 коп.

1II INIIHI4 Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2