Способ получения сложных кремнииорганических эфиров кислот акрилового ряда

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетепьства ¹

Кл. 12о, 260:

Заявлено 11.Ч.1964 (№ 899726/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 1.XII.1965

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07f

УДК 547.419Х391.1.07 (088.8) Авторы изобретения

Д. Н. Андреев и Д. Н. Алексеева

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ЭФИРОВ КИСЛОТ АКРИЛОВОГО РЯДА

Подписная группа ¹ 50

Известен способ получения сложных кремнийорганических эфиров кислот акрилового ряда взаимодействием, например, алкилхлорсиланов с солями акриловой и метакриловой кислот в присутствии ингибиторов полимеризации в среде инертного растворителя.

С целью упрощения способа и расширения ассортимента целевых продуктов, предложен способ получения сложных кремнийорганических эфиров кислот акрилового ряда взаимодействием алкил- и алкенилхлорсиланов нли силоксанов с акриловой или метакриловой кислотами в присутствии третичных аминов.

Пример 1. Синтез а, Pдиакрилокс и тетра метилдис ил окса н г.

В трехгорлую стеклянную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, соединенным с осушителем воздуха, и капельной воронкой, вносят 600 ил петролейного эфира, 43,9 г (0,6,воль) акриловой кислоты, 60,6 г (0,6 моль) триэтиламина, 0,4 г пикриновой кислоты и при перемешивании в течение 40 лин добавляют из капельной воронки 60,9 г (0,3 моль) а, р-дихлортетраметилдисилоксана в петролейном эфире (1:1).

После перемешивания в течение 3,5 час при комнатной температуре осадок солянокислого триэтиламина отделяется на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Осадок на фильтре промывается петролейным эфиром и полученный фильтрат присоединяется к основному фильтрату. Растворитель и непрореагировавшие компоненты реакции отгоняются на небольшой колонке в вакууме водоструйного насоса сначала при комнатной температуре, а

5 затем †п нагревании на водяной бане. Из остатка фракционированием в вакууме масляного насоса на колонке с медной насадкой выделяется 50,3 г (0,185 люль) а, р-диакрилокситетраметилдисилоксана. Выход 61% от теоре10 тического; с1- >1 1.0293; n„ 1,4262; т. кип. 78—

79 С (1 ял рт. ст.); МКр найдено 68,30, MRD вычислено 68,19.

Найдено, О/О. Si 20,72; вычислено, %:

Si 20,47.

Пример 2. Синтез а,удиакрилоксиг ек с а м ет ил тр и с ил о к с а на

Синтез и выделение этого соединения осуществляется по методике, описанной для получения а, Р-диакрилокситетраметилдисилоксана. Смесь 83,1 г (0,3,1юль) а, у-дихлоргексаметилтрисилоксана, 43,2 г (0,6 моль) акриловой кислоты, 60,6 г (0,6 люль) триэтиламина, 600 лл петролейного эфира и 0,4 г пикриновой кислоты перемешивают 3,5 час. Фракционированием в вакууме выделяют 56 г (0,16 .1 оль) а, у-диакрилоксигексаметилтрисилоксана. Выход 54% от теоретического; d><4

1, 0189; nD 1,4222; т. кип. 98 С (1,5 ял рт.

30 ст.); МКр найдено: 86 93; MRp вычислено:

86,93.

175507

Составитель М. В. Кожинская

Редактор А. И. Пименова Техред Ю. В. Баранов Корректор Г. П. Зимина

Заказ 3396/3 Тираж 675 Формат бум. 60)(90 /о Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр.

Найдено Si, о/o: 24,51; вычислено Si, /o

24,17.

Пример 3. Синтез метилсилилтриакрилата

В реакцию берут 44,8 г (0,3 ноль) метилтрихлорсилана, 64,8 г (0,9 люль) акриловой кислоты, 90,3 г (0,9 лоль) триэтиламина, 600 ил петролейного эфира и 0,4 г пикриновой кислоты. Смесь перемешивают 3,5 час. Фракционированием в вакууме выделяют 31 г (0,121 люль) метилсилилтриакрилата. Выход

40o/о от теоретического. с1зо, 1 1279; пзо 14424; т. кип. 104 С (1,5 л и рт. ст.); МКо найдено: 60,12; МКр вычислено: 59, 0,3.

Пример 4. Синтез три-н-п ропилсил и л м е т а к р и л а т а

В реакцию берут 23 г (0,27 люль) метакриловой кислоты, 23,4 г (0,27 моль) три-и-пропилхлорсилана, 500 нл петролейного эфира и

0,4 г пикриновой кислоты. Смесь перемешивают 3,5 час. Фракционированием в вакууме выделяют 42 г (0,174 моль) три-н-пропилсилилметакрилата.

Выход 64о/„ от теоретического. °

d -о4 0 8923; n„ 1 4424; Т, кип. 92 С (2 нл рт. ст.); МК о найдено: 71,91; МКо вычислено:

72,29.

Найдено Si, o/p.. 11,40; вычислено Si, о/p..

11,59.

Пример 5. Синтез диметилсилилд и м ет а к р ил а та

Для синтеза берут 64,5 г (0,5 моль) диметилдихлорсилана, 86 г (1 моль) метакриловой кислоты, 101 г (1 моль) триэтиламина, 700 мл петролейного эфира и 0,6 г пикриновой кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре 5 час. Фракционированием в вакууме выделяют 70,68 г (0,31 лю,гь) диметилсилилдиметакрилата. Выход 62о/о от теоретического. d»4 1,0096; n" 1,4332; т. кип.

72 — 73 С (1 мм рт. ст.); МКо найдено: 58,74:

MR D вычислено: 58,70.

Пример б. Синтез диэтилсилилдиметакрилата

Для реакции берут 86 г (1 моль) метакриловой кислоты, 101 г (1 люль) триэтиламина.

78,5 г (0,5 моль) диэтилдихлорсилана, 0,6 г пикриновой кислоты и 700 л л петролейного эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре 5 час. Фракционированием в вакууме выделяется 78 г (0,3 моль) диэтилсилилдиметакрилата. Выход 60о/о от теоретического. d- p, 1,0001; п 1 4451 т. кип. 91 С (2 мм рт. Ст); MRD найдено: 68,19; МКо вычислено: 67,76.

П р и м ер 7, Синтез ди-н-бутилсилилд и м е т а к р и л а т а

Для реакции берут 63,9 г (0,3 моль) ди-н-бутилдихлорсилана, 51,6 г (0,6 моль) метакриловой кислоты, 60,6 г (0,6 люль) триэтиламина, 600 нл петролейного эфира и 0,4 г пикриновой кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре 3,5 час. Фракционированием в вакууме выделяют 44,7 г (0,14 моль) ди-н-бутилсилилдиметакрилата. Выход 48о/, от теоретического. d»4 0,9630; п о 1,4491; т. кип. 122 С (1 мл рт. ст.); МКо найдено:

86,82; МК г> вычислено: 86,32.

Пример 8, Синтез винилсилилтр иметакрилата

Для реакции берут 48,6 г (0,3 моль) винилтрихлорсилана, 77,4 г (0,9 моль) метакриловой кислоты, 71,1 г (0,9 моль) пиридина, 600 л л петролейного эфира и 0,4 г (0,9 моль) пикриновой кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре 3,5 час. Фракционированием в вакууме выделяют 41 г (0,13 лоль) винилсилилтриметакрилата. Выход 43о/о от теоретического; дзо4 1,0840; пр 1,4554; Т. кип.

120 С (0,08 мм рт. ст,); МКо найдено: 77,68;

МКо вычислено: 77,17.

Предмет изобретения

Способ получения сложных кремнийорганических эфиров кислот акрилового ряда на основе хлорсиланов в присутствии ингибиторов полимеризации в среде инертного растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения ассортимента целевых продуктов, алкил-, или алкенилхлорсиланы или силоксаны подвергают взаимодействию с акриловой или метакриловой кислотами в присутствии третичных аминов.