Способ получения кремнийорганических эфиров а- или р- хлорорганофосфиновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 120, 26<ц

12о, 2604

Заявлено 01.V1.1964 (№ 908197/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делан изобретений и открытий СССР

МПК С 07f

С 07f

УД К 547.419.1.5.07 (088.8) Опубликовано 07.V11.1965. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 21.VIII.1965

Авторы изобретения

Н. Ф. Орлов, В. П. Милешкевич и В. М. Вайнбург

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ о,- ИЛИ р-ХЛОРОРГАНОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Подписная группа № 50

Предлагается способ получения кремнийорганических эфиров сс- или Р-хлорорганофосфиновых кислот, содержащих у атома фосфора радикал типа RCHCI(CHg)„.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве добавок к маслам и смолам, для создания негорючих, водонепроницаемых текстильных материалов и т. д.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии хлор ангидридов хлорорганофосфиновых кислот с триорганоацетоксисиланамп при нагревании.

Пример 1. Смесь 8,4 г (0,05 моль) хлорангидрида хлорметилфосфиновой кислоты и

20,8 г (0,12 моль) триэтилацетоксисилана нагревают в течение 3,5 час, при этом отгоняется 7,2 г (92%) хлористого ацетила с т. кип.

51 — 53 С. При фракционированной вакуумной перегонке остатка выделяют 14,8 г (82% от теоретического) бис-(триэтилсилил)-хлорметилфосфината С1СНР (О) OSi (Ñ9Í-) я)> с т. кип. 130 — 131 С (3 мм рт. ст.), п 1,4568,,120 1,0288.

NRp найденное 94,99, вычисленное 94,53.

Найдено, %; Si 15,69; 15,60; P 8,78.

Вычислено, %: Si 15,62; P 8,63.

Пример 2. Смесь 8,4 г (0 05 моль) хлорангидрида хлорметилфосфиновой кислоты и

19,3 г (0,12 моль) диэтилметилацетоксисилана нагревают з течение 3 час. Получают 7,8 г (100%) хлористого ацети»а и при фракционированной вакуумной перегонке остатка

14,2 г (86 to ) бис- (диэтилметилсилил) -хлорметилфосфпната с т. кип. 112 C (3 мм рт. ст.); г 0 1,4485 с1420 1 0512

M)R p найденное 84,32; вычисленное 85,51.

Найдено. %: Si 16,95; 16,59; P 9,72; 9,60.

Вычислено, %: Si 16,95; P 9,37.

Пример 3. При нагревании смеси 8,4 г (0,05 моль) С1СН>РОС1 и 17,6 г (0,12 моль) этилдиметилацетоксисилана в течение 3,5 час получают 7,8 г (100%) хлористого ацетила.

При фракционированной вакуумной перегонке остатка выделяют 11,5 г (76%) бис(этилдиметилсилил1-хлорметилфосфината с т. кип. 106 — -107 С (3 мм рт. ст.); n o 1,4400; с120 1 0662

MRp найденное 74,59; вычисленное 76,59.

Найдено, %: Si 18,40; 18,47; Р 10,18.

Вычислено, %: Si 18.57; P 10,23.

Пример 4. Смесь 18,1 г (0,1 моль) хлорангидрида р-хлорэтилфосфиновой кислоты

С1СН2СН,РОС1 и 34,8 г (0,2 моль) триэтилацетоксисилана нагревали в течение 3 час на масляной бане. За это время собрано 11,0 г (70%) хлористого ацетила. При фракционированной перегонке остатка в вакууме получено

22,0 г (59%) бис-(триэтилсилил)-Р-хлорэтил3 фосфината С1СНеСН2P(O)(OSi(C;H„.-)з)а с т. кип. 145 — 147 С (2 мм рт. ст.); n2DO 1,4543; о о 1 026

МКо найденное 98,51; вычисленное 99,19.

Найдено, %, Si 15,12; 15,20; Р8,53; 8,42.

Вычислено, % . Si 15,06; P 8,31.

Пример 5. При нагревании смеси 6,1 г (0,025 моль) хлорангидрида хлорбензилфосфиновой кислоты СаНвСНС1РОС1а и 10,4 г (0,06 моль) триэтилацетоксисилана в течение

4,5 час получают 2,8 г (72 /о) хлористого ацетила. Фракционированной перегонкой в вакууме выделяют 8,8 г (81 /о) бис-(триэтилсилил) -бензилфосфината с т. кип. 175 — 176 С (2 м,и рт. ст); п 1,4930; 64 о 1,0572.

172788

MR о найденное 119,6; вычисленное 120,4.

Найдено, : Si 13,07; 13,33; Р7,02; 7,06.

Вычислено, %. Si 12,95; P 7,14.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических эфиров а- или р-хлорорганофосфиновых кислот, содержащих у атома фосфора радикал типа КСНС1(СН2) „, отличающийся тем, что на хлорангидриды хлорорганофосфиновых кислот действуют триорганоацетоксисиланами ,при нагревании.

Составитель М. Кожинская

Редактор М. Хабибулина Техред А, А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева

Заказ 1885/7 Тираж 675 Формат бум. 60X90i/а Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2