Способ получения 9-(а-алкокси)этилкарбазолов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.VI I.1963 (№ 849116/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1965. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 31.Х11.1965

Кл. 12р, 2

ЧПК С 07d

УДК 547,759.32.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений, и открытий СССР

Авторы изобретения

Заявитель

В. П. Лопатинский, Ю. П. Шехирев, Е. Е. Сироткина и А. H. Юшко

Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(а-АЛКОКСИ)ЭТИЛКАРБАЗОЛОВ

Подписная гргггггга ¹ 51

9- (а-алкокси) этилкарбазолы представляют практический интерес как промежуточные продукты в синтезе различных производных карбазола, à также могут использоваться как исходные мономеры для полимеризации и сополимеризации.

Известен спосоо получения единственного нз 9-(и-алкокси)этнлкарбазолов — 9-(а-этокси)этнлкарбазола взаимодействием карбазола с шестикратным количеством винилэтилового эфира в автоклаве прн 180 C в течение 5 «ас, при отсутствии кислого катализатора и органического растворителя. Выход 54%.

Предлагаемый способ получения 9-(а-алкокси) этилкарбазолов отличается тем, что на карбазол, находящийся в суспензии органического растворителя (ацетон, бензол), действуют винилалкиловым эфиром в присутствии кислых катализаторов (бисульфаты натрия и калия, серная и соляная кислоты) при температуре 20 — 40 С. Молярное соотношение эфира и карбазола 1,2: 1. Выход 90 — 98%.

Предложенным способом получены 9- (ссэтоксн) этилкарбазол, 9- (u-бутокси) этилкарбазол, 9- (а,-аллилокси) этилкарбазол.

Пример 1. 9- (<;,-этокси) этилкарбазол, В трехгорлую колбу. снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, последовательно загру.:кают 8 чл ацетона, 0,05 г

U!aHSO и 5 г карбазола. Колбу с содержимым помещают в термостат с температурой

24 — 26 С. К содержимому колбы медленно по каплям добавляют 3,5 лгл вннилэтилового эфира при постоянном перемешнваннн. По мере

5 прилнвания внннлэтнлового эфира весь карбазол переходит в раствор. После добавления всего внннлэтнлового эфира содержимое колбы выдерживают в термостате еще 15 — 20лгин.

По окончашш реакции реакционную массу

)О выливают в воду, образуется твердый белый осадок, который отфильтровывают, высушивают н взвешивают. Выход G,G г (92, от теоретического), т. пл. 69 †71. После очистки кристаллизацией нз этанола продукт имеет

15 т. II;I. 75 — 76 С (лнтературные данные т. пл.

74 — 74,5 С) .

Аналитические данные для Сг„11г-, . 0. Найдено, ",„: С вЂ” 79,90; Н вЂ” 7,28; Х вЂ” 5,82. Вычислено, Ojo .С 80,30; H — 7,16; Х вЂ” 5,85.

Пример 2. 9-(n-бутоксн) этилкарбазол.

По аналогичной методике нз 10 г карбазола

It 11,6 г.г вншглбутнлового эфира в 30 лгл ацетона н в присутствии 0,1 г Н. SO, прн темпе25 ратуре 35 — 40 С получают 15 г (98,го от теоретического) 9-(а-бутоксн)этнлкароазола т. пл. 49 — 52=С. После осаждения нз реакционного раствора водой продукт выделяют путем экстракцнн эфиром, эфирный раствор су30 шат безводным сульфатом натрия, эфир отго176297

Составитель И. Бочарова

Редактор Б. С. Нанкина Техред T. П. Курилко

Корректоры: О. Б. Тюрина и Л. В. Тюняеаа

Заказ 3704/9 Тирагк 575 Формат бум. 60X90 /ю Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 няют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме.

После очистки кристаллизацией из метанола продукт имеет т. пл. 52 — 52,5 С.

Аналитические данные для СтвНввОХ: Найдено, /о: С вЂ” 80,63; Н вЂ” 7,94; Х вЂ” 5,28. Вычислено, ю/ю . С вЂ” 80,83; Н вЂ” 7 85 N — 5 23.

П р и мер 3. 9-(а-аллилокси)эгилкарбазол.

По методике, описанной в примере 2, из

10 г карбазола, 8 лл винилаллилового эфира в 20 ил ацетона и в присутствии 0,1 г и-толуолсульфокислоты получают 9,82 г (65,41о/ю or теоретического) 9-(a-аллилокси)этилкарбазола. Последний представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с т. кип. 171—

173 С при 5 им рт. ст., по =1,6260.

Аналитические данные для Ст-,H»NO: Найдено, о/о. С вЂ” 81,00; Н вЂ” 6,55; Х вЂ” 5,52. Вычислено, ю/o: С вЂ” 81, 23; Н вЂ” 677; N — 5,58.

Предмет изобретения

1, Способ получения 9-(а,-алкокси)этилкарбазолов взаимодействием карбазола с винилалкиловыми эфирами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода продуктов и сокращения расхода реагентов, процесс ведут в суспензии органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии кислых катализаторов, например H>SO<, NaHSO,.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 — 40 С.