Способ получения меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец- 2-енов



 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4,0) дец-2-енов ф-лы 9& HS где R - Н, CeHs. СвН ОСНз-р. которые могут быть использованы при синтезе биологически активных веществ. Цель - упрощение и удешевление процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующих 1,5-дикетонов с сероводородом в среде муравьиной кислоты и в .присутствии конц. HCI в качестве кислого реагента. у Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)S С 07 О 335/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ где R - Н, Ph, С6Н40СНз-р, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4780620/04 (22) 09.01.90 (46) 15.01.92. Бюл. 1Ф 2 (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им. Н,Г.Чернышевского (72) Б.Идревко, Л.А.Фоменко, С.НЛетраков и В.Г.Харченко (53) 547.732.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

hk 1096580, кл. G 01 И 31/22, 1984.

Авторское свидетельство СССР

М 1161893, кл. G 01 и 33/00, 1985.

Авторское свидетельство СССР

М 697517, кл,С 07 D 335/06, 1975.

ЖОрХ, 1977, т. 13, I. I, с. 186-1Â9.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ MEPKAATOflPOИЗВОДН6(Х 1-ТИАБИЦИКЛО(4,4.0)ДЕЦ-2EHOB

Изобретение относится к способу получения меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4,0}дец-2-енов общей формулы которые могут быть использованы как аналитические реагенты, полупродукты, при синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 4R-2 -фенил-9-меркапто-1-тиабицикло(4,4,0)дец-2енов путем взаимодействия соответствующих 1,5-дикетонов с сероводородом в среде трифторуксусной кислоты при температуре от-5до-10 С:

Я2 1705295 Al (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению меркаптопроиэводных 1-тиабицикло(4,4.0) дец-2-енов ф-лы где R — Н. СеНа СвН<ОСНз-р, которые могут быть использованы при синтезе биологиче-, ски активных веществ. Цель — упрощение и удешевление процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующих 1.5-дикетонов с сероводородом в среде муравьиной кислоты и ° .присутствии конц. HCI в качест- 3 ве кислого реагента.

R - Ph. СеН4ОСНз-р, -СвР4(ОСНЗ)2.

Выходы при этом достигают 80-95 .

Недостатком указанного способа является использование пониженной температуры, что требует применения охладительной системы или специальных, установок, и использование в качестве растворителя дорогостоящей и дефицитной трифторуксусной кислоты.

Известен способ получения меркаптопроиэводных с использованием в качестве растворителя смеси уксусной кислоты и эфира, а в качестве кислотного реагента

70 -ной хлорной кислоты при -10 C.

1705295

45

Составитель Э. Корнеева

Редактор Л. Веселовская Техред M.Mîðãåíòàë Корректор О. Кравцова

Заказ 168 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент, г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Кедос1атком этого способа является использование пониженной гемпературы и

70 -ной хлорной кислоты, которая взрывоопасна и получается перед употреблением (перегонкой 57ь-ной HCIO<), что усложняет процесс.

Цель изобретения — упрощение процесса получения, удешевление сырьевой базы и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения целевых продуктов путем взаимодействияя соответствующих 1.5-дикетонов с сероводородом в среде 99,5 -ной муравьинрй кислоты с добавлением концентрироеаннои соляной кислоты. Реакция при этом протекает при комнатной температуре.

R Н, Ph, СаН4ОСНз.

ll р и м е р 1. 2,4-Дифенил-9-меркапто1-ть.абици кло(4.4.0)дец-2-ен.

7,4 г (0.024 моль) 1,3-дифенил-3-(циклогексвнон-2-ил)1-ApolllHoHo растворяют в

120 мл 99,7 -ной муравьиной кислоты и насыщают серонзДОрОДОм в течение 2 ч, после чего добавляют 3,5 мя «онцентрированной соляной кислоты и смесь продолжают нэсыщэть серОВОДО13ОдОм при перемешивамии дю исчезновения пятна дикетоив по ТСХ (пластины вИИо1, влеоант гехсан-эфирхлороформ, 3;1:1) 4 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 857ь-ной муравьиной кислоты (2xt0 мл), сушат, перекриствллизовывают из смеси зтанол-ацетон (1:2). Выход продукта 7.65 г (97 II,). T.ïë.

106,5-107 С. Пробы смешения с достоверным образцом депрессии т,пл. не дали.

Литданные — т.пл. 106-107 С.

Пример 2. 2-Фенил-4(п-метоксифенил)-9-мерквпто(4,4,0)дец-2-ен.

Получают аналогично примеру 1 из 8,06 г (0,024 моль) 1-фенил-3-(и-метоксифенил)-3(циклогексанон-2-ил)-1-пропанона. Выход продукта 8,16 r {87 ). Т.пл. 139-140ОС. Проба смешения с достоверным образцом депрессии т.пл. не дала. Лит, данные — т,пл.

140-141 С, Пример 3. 2-Фенил-9-меркапто-1-тиабицикло(4,4,0)дец-2-ен, 5 Получают аналогично примеру 1 из 5,52

r (0,024 моль) 1-фенил-3(циклогексанон-2ил)-1-пропана, Полученный продукт выделяется в виде масла, которое отделяют, промывают 85 -ной муравьиной кислотой, 10 спиртом и сушат в вакууме. Выход 3,21 г (51 $).

ПМР-спектр (химические сдвиги) д, м,д.: 7,21-7,45 (м, 5Н, Ph); 5,97 (кв, 1Н, B-H):

2,65 (с,. 1Н, SH); 1,35-2,35 (м, 11Н, олиф.).

15 Вычислено,g: С 68,4; Н 7,4; S 24,5.

С ьН ieSz.

Найдено,g: С 68,4; Н 7,4; $24,3.

Применение изобретения позволяет упростить способ (ре".êöèÿ протекает при ком20 натной температуре и не требует охлаждения), удешевить сырьевую базу за счет использования муравьиной кислоты, расширить ассортимент полученных веществ.

25 Формула изобретения

Способ получения меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец-2-енов общей формулы

r R - H, Сань, Сан40Снз-р.

35 путем взаимодействия соответствующих

1,5-дикетонов с сероводородом в присутствии кислого реагента, о т л и ч а ю щ и 4 с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса и расширения ассортимента целе40 вых продуктов. взаимодействию с сероводородом подвергают соответствующие

1,5-дикетон ы общей формулы

R где R имеет вышеуказанные значения,, в среде муравьиной кислоты и в присутствии концентрированной соляной кислоты в ка50 честве кислого реагента.

Способ получения меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец- 2-енов Способ получения меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец- 2-енов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных тиазолидиндиона ф-лы @ где N-0 или 1 X - O, S R<SB POS="POST">1</SB> - метил, метоксиметил, бензил, циклогексил, циклогексилметил, о-фторбензил, о-метоксибензил, м-метоксибензил, п-метоксибензил, о-гидроксибензил или п-гидроксибензил и R<SB POS="POST">2</SB>, R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> - H, или R<SB POS="POST">1</SB> - циклогексил, R<SB POS="POST">2</SB> - метил и R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> - H, или R<SB POS="POST">1</SB> + R<SB POS="POST">2</SB> - пентаметилен и R<SB POS="POST">3</SB> и R<SB POS="POST">4</SB> - H, или R<SB POS="POST">1</SB> и R<SB POS="POST">2</SB> - H и R<SB POS="POST">3</SB> + R<SB POS="POST">4</SB> - пентаметилен, или их солей с щелочными металлами, которые обладают гипогликемическими свойствами

Изобретение относится к новым производным гетероциклических соединений, содержащим шестичленные ядра с одним атомом серы в качестве гетероатома, конкретно к гексахлорплатинатам S-карбометоксиалкил-3,5-диарил-2-тиониабицикло[4,4,0]деканов общей формулы I где R1=R2=C6H5, когда n=1 - соединение I; R1=C6H5, R2= когда n=2 - соединение II; R1= R2=C6H5, когда n=2 - соединение III, которые проявляют антифаговую и антимикробную активность и могут найти применение в медицинской практике в качестве соединений с потенциальной антибластической активностью

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к дийодидам серебра S-метил-3-(4-метоксифенил)-2-тиониабициклоалканов общей формулы I где R - водород или фенил; n = 1 или 2, проявляющим антимикробную активность

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к галогенидам S-алкил -3,5-дифенил-2-тиониабицикло[4,4,0]декана общей формулы I где R - алкил с 2 - 4 атомами углерода, бензил, а X - хлор или R - этил и X - бром, или R - метил и X - йод, обладающим антимикробной активностью

Изобретение относится к нестероидным противовоспалительным лекарственным средствам, особенно к замещенному дигидробензопирану и родственным соединениям

Изобретение относится к новым гетероциклическим конденсированным бензоилгуанидинам общей формулы I, где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга Н или А; Х обозначает CR4R5; C=Z или O, Y обозначает CR6R7, Z обозначает О или CH2, R4, R5, R6 или R7 обозначают независимо друг от друга Н, А, ОН или ОА, или R5 и R6, или R7 и R8 обозначают вместе связь, причем в каждой молекуле может появляться максимально только одна подобная связь, или R4 и R5 обозначают вместе О-(CH2)2-O или О-(CH2)3-O, или R8 и R9 обозначают независимо друг от друга Н или А; А обозначает алкил с 1 - 6 С-атомами; n обозначает 0 или 1, и их физиологически приемлемые соли

Изобретение относится к новым соединениям, обладающим ретиноидоподобной биологической активностью

Изобретение относится к новым биароматическим соединениям, соединенным пропиниленовой связью, общей формулы I, где Ar представляет радикал формулы (а) или (b), R1 представляет -OR6 или -COR7, R2 представляет полиэфирный радикал, включающий 1-6 атомов углерода и 1-3 атомов кислорода или серы, и если в последнем случае R4 представляет линейный или разветвленный C1-С20 алкил, то он находится в орто- или мета-положении относительно Х-Ar связи, R3 представляет низший алкил, или R2, или R3, взятые вместе, образуют 6-членное кольцо, необязательно замещенное, по крайней мере, одним метилом и/или необязательно разделенное атомом кислорода или серы, R4 представляет Н, линейный или разветвленный C1-C20 алкил или арил, R5 представляет Н или -OR8, R6 представляет Н, R7 представляет Н, -OR10 или -N(r)r, где (r) r являются Н, низшим алкилом или взятые вместе с атомом азота образуют кольцо морфолино, R8 представляет Н или низший алкил, R10 представляет Н, линейный или разветвленный C1-C20 алкил, Х представляет двухвалентный радикал, который справа налево или наоборот имеет формулу (d), R11 представляет Н или -OR8, R12 представляет Н, и соли соединений формулы (I), когда R1 представляет карбоновую кислоту и оптические и геометрические изомеры указанных соединений формулы (I)

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) где Аr представляет собой радикал, выбранный из формул (а) и (b) ниже: R1 представляет собой атом галогена, -СН3, СН2ОR7, -ОR7, СОR8, R2 и R3, взятые вместе, образуют 5- или 6-членное кольцо, R4 и R5 представляют собой Н, атом галогена, С1-С10-алкил, R7 представляет собой Н, R8 представляет Н или , Х представляет собой радикал -Y-С С-, r' и r'' представляет Н, С1-С10 алкил, фенил, Y представляет собой S(О)n или SE, n = 0, 1 или 2, и солям соединений формулы (I)

Изобретение относится к новьм ретиноидным соединениям общей формулы I, II, III, IV с ретиноидной отрицательной гормональной биологической активностью и/или подобной активности антангониста ретиноидов, композиции на их основе, способу определения антагонистов ретиноидных гормонов,способу лечения патологического состояния у млекопитающего, восприимчевого к обработке антагонистом ретиноида или отрицательным гормоном путем введения соединения I или II

Изобретение относится к новым N-фениламидным и N-пиридиламидным производным формулы I в которой Х обозначает О или S; R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают водород, (С1-С6)алкил или (С3-С8)циклоалкил или R1 и R2 совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют (С3-С8)циклоалкил; R3 обозначает (С6-С12)арил, необязательно замещенный одним или несколькими радикалами Y, которые могут быть одинаковыми или различными; Y обозначает галоген; R4 и R5 обозначают водород; Ar обозначает одну из следующих групп В или С: Т обозначает водород или (С1-С6)алкил; T3 и T4, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают (С1-С6)алкил, (С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтиогруппу; R6 и R7 каждый обозначает водород или R6 и R7 совместно обозначают связь; Z обозначает либо (I) двухвалентную группу -CHR9-, у которой R9 обозначает водородный атом или (С1-С9)алкил, либо (II) двухвалентную группу -СНR10-СНR11-, в которой R10 и R11 совместно образуют такую связь, что Z обозначает группу -СН=СН-, или R10 и R11, которые могут быть одинаковыми или различными, имеют значения, указанные выше для R9, либо (III) двухвалентную группу -CHR12-CHR13-CH2-, в которой R12 и R13 совместно образуют такую связь, что Z обозначает -СН=СН-СН2-, или R12 и R13, которые могут быть одинаковыми или различными, имеют значения, указанные выше для R9, равно как и к их аддитивным солям с фармацевтически приемлемой кислотой или основаниям, а также к способу их получения, фармацевтической композиции и лекарственному средству, проявляющим гиполипедимическое и антиатеросклеротическое действие, на их основе

Изобретение относится к новым производным аминометилкарбоновой кислоты формулы 1 где Z представляет собой (СН2)n, О или S; n равно 0, 1 или 2; Х представляет собой 1-3 заместителя, независимо выбранных из водорода, галогена, (С1-6)алкилокси,(С3-6)циклоалкилокси, (С6-12)арилокси, (С6-12)арила, тиенила, CN, СООR6 и (С1-4)алкила, необязательно замещенного галогеном, или 2 заместителя в смежных положениях вместе представляют собой конденсированную (С5-6)арильную группу или O-(СН2)m-O, где m равно 1 или 2; Y представляет собой 1-3 выбранных из водорода, галогена, (С1-4)алкилокси и (С1-4)алкила, необязательно замещенного галогеном; R1 представляет собой COOR7; R2 и R6 представляют собой (С1-4)алкил; R3, R4 и R5 независимо представляют собой водород; R7, R8 и R9 независимо представляют собой водород или (С1-4)алкил; или его фармацевтически приемлемым солям, а также к фармацевтической композиции на их основе, обладающей действием на центральную нервную систему
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-26T21:59:10
Наверх