Способ получения ацетальдегида

Авторы патента:

C07C37/07 - с одновременным восстановлением C=O группы в этом кольце

Изобретение относится к получению альдегидов, в частности ацетальдегида, используемого при получении пластических масс. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут окислением пропана при 400-550°С, времени контакта 0,1- 0,3 с в присутствии катализатора - пирофосфата германия с размерами гранул 2-3 мм. Способ обеспечивает увеличение выхода продукта (8-11 % против 6%). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 07 С 37/07

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОЬРчЕТЕ НИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4806851/04 (22) 28.03.90 (46) 29.02.92. Бюл. № 8 (71) Ужгородский государственный университет (72) В,И,Гомонай, Д.И.Мельник и К,Ю.Секереш (53) 547.281.2.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N. 804626, кл. С 07 С 47/02, 1981.

Авторское свидетельство СССР

¹ 882255448888, кл. С 07 С 47/06, 1981.

Sola Cand al. Gxidatlon catalitlca de

pronano. вЂ” Comprotamfento de dlvesos

Изобретение относится к получению альдегидов. в частности ацетальдегида, ис-. пользуемого в качестве сырья для получения пластических масс.

Известен способ получения ацетальдегида взаимодействием ненасыщенных кремний- и металлсодержащих соединений со смесью окиси углерода и водорода B присутствии в качестве катализаторов гексакарбония хрома или молибдена. Процесс ведут при 160-180 С и давлении 240 вЂ” 300 атм..

Основным недостатком известного способа является проведение процесса при вйсоком давлении и необходимость предварительного синтеза кремний- и ме-. таллсодержащих органических соединений.

Известен также способ получейия ацетальдегида парофазной гидратацией ацетилена на многослойном кадмий-кальциево-фосфатном катализаторе. Способ

„„Я2„„1715800 А1

catalizadores "Айп!самад", 1981, 38. N 375, р.

445-447. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЬДЕГИДА (57) Изобретение относйтся к получению альдегидов, в частности ацетальдегида, используемого при получении пластических масс. Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта. Получение ведут окислением пропана при 400 вЂ” 550 С, времени контакта 0,1вЂ”

0,3 с в присутствии каталиэаторавЂ” пирофосфата германия с размерами гранул

2 вЂ” 3 мм. Способ обеспечивает увеличение выхода продукта (8 вЂ” 11% против 6%). 1 табл, предусматривает применение нескольких слоев катализатора, увеличивающихся в объеме при переходе от предыдущего слоя к последующему.

Недостатком известного способа явля- Ql, ется его громоздкость вследствие необхо- (:О димости применения нескольких слоев катализатора. Кроме того, для реализации О) способа необходим предварительный синтез ацетилена.

Наиболее ба неким ло технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является .способ получения ацетальдегида окислением пропана в присутствии фосфорсодержащего катализатора вЂ” композиции фосфора, ванадия, хлора, молибдена, олова, алюминия и кремния.

Процесс ведут при молярном соотношении пропана и кислорода 4,9:12,5 и темпвратуре

450 вЂ 600

1715800

Недостатком известного способа является относительно низкий выход целевого продукта, не превышающий 8%.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения ацетальдегида вЂ” окислением пропана в присутствии фосфорсодержэщего катализатора при повышенной температуре, в качестве катализатора используют пирофосфат германия с размерами гранул

2 вЂ” 3 мм и окисление ведут при 400 вЂ” 450 С и времени контакта 0,2 вЂ” 0,3 с.

Фосфатно-гермэниевый катализатор готовят следующим образом; 1,3 г оксида германия (IV) смешивают с 390 г ортофосфорной кислоты и выдерживают в течение 4 ч при 200 С, после чего температуру повышают до 400 С и выдерживают в течение 15 .ч, а затем реакционную смесь обжигают при

650-700ОС в течение 5 ч. По данным химического, рентгеновского и ИК-спектрального анализов, полученный катализатор имеет состав GePz0z.

Сущность изобретения иллюстрируется примером, Пример. Процесс получения ацетальдегида проводят в установке замкнутого типа, содержащей реактор из плавленого кварца в виде вертикально установленной трубы с внутренним диаметром 30 и высотой 270 мм. Верхняя и нижняя части реактора снабжены нагревателями с независимым регулированием температуры. Длина каждого нагревателя 80 мм. Верхняя часть реактора соединена с закалочным устройством, представляющим собой водяной холодильник из кварцевого стекла, в полости которого в процессе синтеза поддерживается температура 15-20 С. Закалочное устройство предназначено для охлаждения газов, поступающих из реактора, с целью предотвращения процессов окисления целевого продукта вЂ” ацетальдегида.

Перед началом процесса в нижнюю часть реактора загружают 15 г гранулированного пирофосфэта германия (беРр07) с размерами гранул 3 мм. Посредством нижнего нагревателя доводят температуру катализатора до 450 С, а температуру верхнего нагревателя вЂ” до 350 С.

Через слой катализатора пропускают смесь компонентов, содержащую 50% пропана, 25% кислорода и 25% азота, со скоростью 9 л/ч, что соответствует времени контактирования 0,2 ч. Газовую смесь после прохождения ею эакалочного устройства отбирают для анализа.

В результате анализа установлено, что выход конечного продукта составляет 10% от теоретически максимально возможного (см. пример 1 таблицы) Основные параметры процессов по примерам 1-18 приведены в таблице. Выход продукта в таблице дан в процентах в соответствии с обычно принятой формой.

Количество альдегидов определяли хромато графически на адсорбенте

"РогораК-T" при температуре колонки

140 С (ацетальдегид, формальдегид); на колонке, заполненной "Poropak-Q". при комнатной температуре определяли Нг, О, СзНн, СзН6, СН4, а нэ молекулярном сите 5Ф вЂ” СО и СОг.

Катализатор с размерами частиц более

4 мм имеет относительно небольшую удельную поверхность, что также снижает эффективность процесса.

Проведение процесса при температуре ниже 400 С малоэффективно вследствие незначительной скорости реакции, а при температуре выше 550 С происходит частичный пиролиз пропана.

Время контактирования менее 0,1 с недостаточно для обеспечения заметного взаимодействия компонентов, а контактировэние в течение более 0,3 с нецелесообразно, так как к повышению эффективности процесса не приводит. Кроме того, при времени контактирования более 0,3 с возможен процесс частичного доокисления ацетальде гида.

Экспериментальные исследования предложенного способа получения ацетальдегида показывают, что по сравнению со способом-прототипом предложенный способ обеспечивает существенное увеличение выхода конечного продукта (8 вЂ” 11% против б%) Формула изобретения

Способ получения ацетальдегида окислением пропана в присутствии фосфорсодержащего катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют пирофосфзт германия с размерами гранул

2-3 мм и окисление ведут при температуре

400-550 С и времени контакта 0,1-0,3 с.

Составитель З.Корнаева

Редактор А.Маковская Техред М.Моргентал Корректор С.Черни

Заказ 578 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Способ получения нафтола-1 // 170999

Способ получения 2,6-дициклогексилфенола // 1759828

Способ получения полихинонов // 2552516

Изобретение относится к способу получения полихинона окислительным дегидрированием исходного мономера: гидрохинона, и/или бензохинона, и/или хингидрона, и/или пирокатехина, и/или их смесей в присутствии мягкого дегидрирующего агента, пространственно замещенного дифенохинона общей формулы (1) с получением конечного продукта: полихинона и эквимолярного количества пространственно замещенного бисфенола общей формулы (2). При этом реакция может протекать в присутствии воды в нейтральной среде, и/или кислой среде, и/или щелочной среде в смеси с углеводородным растворителем, в котором растворен дегидрирующий агент и исходный мономер, в интервале температур от 50 до 200°C и продолжительности реакции не более 3-х часов. Предлагаемый способ позволяет получить полихинон с выходом до 95% при конверсии по исходному пространственно замещенному дифенохинону до 100%. В формулах (1) и (2) R1-4 - алкильный радикал, и/или галоген, и/или циано группа. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 13 пр.

Получение замещенных фенилен ароматических сложных диэфиров // 2553475

Изобретение относится к способу получения 5-трет-бутил-3-метил-1,2-фенилен дибензоата, включающему взаимодействие в реакционных условиях 5-трет-бутил-3-метилкатехина (ВМС) с триэтиламином и соединением, выбранным из группы, состоящей из ароматической карбоновой кислоты и производного ароматической карбоновой кислоты, где производное ароматической карбоновой кислоты представляет собой ароматический ацилгалогенид, ароматический ангидрид, соль ароматической карбоновой кислоты или любую их комбинацию; и где ароматическая карбоновая кислота представляет собой бензойную кислоту; и образование композиции, содержащей 5-трет-бутил-3-метил-1,2-фенилен дибензоат (BMPD). Также разработаны пути получения синтетического предшественника 5-трет-бутил-3-метил-1,2-фенилен дибензоата. Этот предшественник представляет собой 5-трет-бутил-3-метилкатехин. Простой и экономичный способ позволяет получить продукт со значительным выходом. 9 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 пр.

Способ совместного получения полихинонов и этиленбисфенола // 2647591

Настоящее изобретение относится к способу получения полихинона и этиленбисфенола общей формулы (3), являющегося эффективным антиоксидантом для синтетических каучуков, полиолефинов и масел. Способ включает окисление мономеров: гидрохинона, и/или бензохинона, и/или хингидрона, и/или пирокатехина, дегидрирующим агентом, в качестве которого используют пространственно замещенный стильбенхинон общей формулы (2); и процесс ведут при температуре 100-200°С, в присутствии воды в нейтральной среде, или кислой среде, или щелочной среде в смеси с углеводородным растворителем, в котором растворены дегидрирующий агент и исходный мономер, ,где R1-4 - трет-бутил. Предлагаемый способ позволяет получить полихинон с высоким выходом при высокой конверсии пространственно замещенного стильбенхинона и использовании упрощенной технологии. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 14 пр.