Клеевая композиция
Использование: для склейки фторопластовых деталей и фторопластов с металлами Сущность изобретения: композиция включает полиэфируретотриэпоксид на основе простых эфиров О- CH2-CH-R --iraCOOR NHOCO - В - OCONH-B -miCOOR - СН-СН2-0 В Јсн2-сн2-сн2- сн 2- о „ H,R m-C6H4-CH3, R -CH2- л Изобретение относится к классу клеев на основе высокомолекулярных продуктов полимеризации и поликонденсации и может быть использовано для склеивания фторопластовых деталей и фторопластов с металлами в химическом машиностроении, приборостроении, радиоэлектронике. Известен клей, включающий эпоксидную смолу, отвердитель и целевые добавки. Его можно использовать для склеивания 0-п-С6Н4-С(СНз)2-С6Н4-п- -0-СН2-СН(ОН) (СНз}2--СвН4-п-0-СН2 -СН-, я-1,2 , К -«гСНг о(СНа)гО(СН2)2- -0-CH2-CK-CHj-0-(CH2)2-0он -{cH2)2-0-CH2- j H-CH2-0-(CH2b-, -0-СН2-, л 1,2 100 мае.ч. диэтилентриамин - 8-12 мае ч., аминоэтилвиниловый эфир формулы CH2-CH-0-CH2-CHaNH2 0,1-3,0 мас.ч, наполнитель 0,5-3,0 иас.ч. Компоненты смешивают . Отверждение проводят при 20-25°С 24 ч. Характеристики композиции: адгезионная прочность фторопласт Ф-4 - фторопласт Ф-4 - 22-26,5 кг/см2 при сдвиге , фторопласт Ф-4 - сталь-3 - 22 кг/см2, фторопластов без предварительной химической обработки их поверхностей. Хотя клей устойчив к агрессивным средам и после отверждения нерастворим в воде, керосине, ацетоне, спирте, минеральных маслах, однако он не обладает высокой прочностью. Наиболее близким к предлагаемому является клей, содержащий эпоксидую смолу, отвердитель, растворитель, наполнитель, полипропилен, бронированный полихлосл с XI Ы Os SQ 00
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (sl)s С 09 J 163/00
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ вЂ” О -и — С юН -С (СИ ) g- CgH4
CHg CH(0Hj СНД„- р- è2)2 О % Н-СН -О-(СЕ ) О-СН -, n-- 1,2
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4838134/05 (22) 03.05.90 (46) 30.05,92. Бюл. N. 20 (71) Институт -химии высокомолекулярных соединений АН УССР (72) К.В;Запунная, Т,Т.Тодосийчук, Ю.С.Липатов, Т.С.Храмова и Л.Н.Ященко (53) 668.395,6(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
N 191021, кл, С 09 J 163/02, 1965. . Авторское свидетельство СССР
¹ 789557, кл. С 09 J 163/02, 1980. (54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Использование: для склейки фторопластовых деталей и фторопластов с металлами. Сущность изобретения: композиция включает полизфируретотриэпоксид на основе простых эфиров
О- СН -СН вЂ” К "—.КНСООЯ HHOCO Ê
-В-OCOHH-В -ННСООВ" -CH CH -О В- ОН;СН,-СН,-СН,— О)„
ft л N,Я = m-СцН -.СНз, Я =-СН
Изобретение относится к классу клеев на основе высокомолекулярных продуктов полимеризации и поликонденсации и может быть использовано для склеивания фторопластовых деталей и фторопластов с металлами в химическом машиностроении, приборостроении, радиоэлектронике.
Известен клей, включающий эпоксидную смолу, отвердитель и целевые добавки.
Его можно использовать для склеивания
„„Я2„„ 1736984 Al " (зЬ I сн-, "=,, В" сн (o(cH 1,0(Он,1 -О-СЧ -4F M )-О-(Ж ) -01 100 мас,ч. диэтилентриамин — 8-12 мас.ч., аминоэтилвиниловый эфир формулы СН2-СН-О-СН2-СН2КН2 0,1 — 3;0 мас.ч, наполнитель 0,5 — 3,0 мас.ч. Компоненты смешивают. Отверждение проводят при 20 — 25 С 24 ч. Характеристики композиции: адгезионная прочность фторопласт Ф вЂ” 4— фторопласт Ф вЂ” 4 — 22 — 26,5 кг/см при сдвиге, фторопласт Ф вЂ” 4.— сталь-3 — 22 кг/см, фторопластов без предварительной химиче- @" ской обработки их поверхностей. Хотя клей устойчив к агрессивным средам и после отверждения нерастворим в а воде, керосине, ацетоне, спирте, минеральных маслах, однако он не обладает высокой . прочностью. Наиболее близким к предлагаемому является клей, содержащий эпоксидую смолу, отвердитель, растворитель, наполнитель. полипропилен, бромированный полихло1736984 Химизм процесса заключается во взаимодействии форполимера на основе полиокситетраметиленгликоля ПФ-100 (ТУ 6 — 02 — 648 — 81) и 2,6-2,4-толуилендиизоциа5 ната (ТУ 113-03 — 340 — 84) с вторичными ОНгруппами диэпоксидов ЭД вЂ” 20 (ГОСТ 10587 — 72) и ДЭà — 1 (ТУ 6 — 05 — 1645 — 73) с образованием полиэфируретанэпоксидов с концевыми эпоксидными группами, 10 Процесс протекает в две стадии. f. Получение макродиизоцианата (форполимера) на основе ПФ вЂ” 1000 и 2,4 — 2,6 ТДИ по схеме 15 ЖСОКМСО+ НОВОН 2%СО . R -NHCOO— —,R-Oat-a -ZC0 гдЕ R= (OCH2CH2CH2CH2) g), И - И 20 и- ©- сн, 25 NCO — R -5HCOO R-OCO — >H — н 30 СН» гдеВ"=СН» 0 ©-С © СН» CH Снз -Сн, -о-©-С-©-Сн» вЂ Сни 4 » л-1или 2 40 >>."=cm> (с(с>>>1>с(с>>>)>с>> с>>>) ОН г — 0(СН»)»0(СН»)»О-СН,-СН-СН,— — 0-(Снг}»- СН»- a=i ии i в качестве отвердителя — диэтилентриамин и дополнительно аминоэтилвиниловый эфир при следующем соотношении компо- 45 нентов, мас.ч.: Полиэфируретанэпоксид 100 Диэтилентриамин 8-12 50 Аминоэтилвиниловый эфир 0,1 — 3,0 Наполнитель 0,5-3,0 В качестве наполнителей применяют аэросил, нитрид бора, диоксид титана. 55 Полиэфируретанэпоксид (технический индекс ЭУΠ— 147) разработан в отделе физико-химии полимеров ИХВСАН УССР. Технология его производства освоена на опытном производстве ИХВС АН УССР. ропрен, бутадиен-нитральный каучук и ускоритель. Он также не предусматривает предварительной химической обработки поверхности фторопласта; в отвержденном состоянии устойчив к растворителям и минеральным маслам, Недостатком этой клеевой композиции является ее многокомпонентность (8 позиций) и применение растворителя, что снижает технологичность и безопасность труда, Кроме того, клей также не обладает высокой адгезией при склеивании фтороп-. ласта. Целью изобретения является повышение адгезионной прочности при склейке деталей из фторопласта и технологических с войств. Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая эпоксидную смолу, отвердитель аминного типа и наполнитель, согласно предлагаемому изобретению, содержит полиэфируретанэпоксид на основе простых эфиров формулы си — сн-R -»гнсоо-я -унсо-R / -ОСОНН-R -ЯНСООК "-СН-СН,, о ЗдРЯ- j-СНг — СНг-СНг — СНг0, л-М .1л> к - -Д -Сн сн» нл--.сн, - о-©-с-(OO-о-сн,— ! снз Снг -СН-СН, -0-ОО-С- ©-0-Снг-СНон сн > . CHq )О (С>>р) О(СН )VOCE> (>tон -CIIqj < 0(СНг)г О(СН,)гО- Снг- Ь вЂ” Cll»-О-(СНг}г- О-Снг-, n 1или 2 2. Получение полиэфируретанэпоксида идеализированной формулы - NCO+ H0R "— СН вЂ” СН»+ HOR n— б — СН-СН, — Сн,-сн-R" - ОСо»тнΠΠ— К -mCOOR-ОСОЯВ СООТГ ." СН вЂ” Сн О. Продукт представляет собой прозрачную вязкую жидкость желтого того цвета по20 1,5210 — 1,5215; d4 1141,0 — 1145,0 кг/м; массовая доля эпоксидных групп 14,5-15,5, вязкость при 25 С 12,5-15,0 Па с, ИК-спектральный анализ подтверждает протекание реакции взаимодействия изоцианатных и гидроксильных групп. Имеются полосы 1540, 1710, 3340 см, характерные для уретановых связей. Полоса поглощения изоцианатных групп 2280 см1 отсутствует. Имеются полосы поглощения в области 920 и 830 см, характеризующие -1 эпоксидные группы. Спектры ЯМР также 1736984 15. 1OO 8-12 0,1-3,0 0.5-3,0. 45 подтверждают наличие уретановых и эпок- . сидных групп. Аминозтилвиниловый эфир (ТУ 6-01— 13-11-85) является реакционноспособным соединением, сочетающим в молекуле двойную связь, эфирную и аминогруппы. Он применяется как промежуточный продукт в органическом синтезе. О применении его для клеевых композиций сведений в литературе нет. Для экспериментальной, проверки поедлагаемого состава были подготовлены 11 смесей ингредиентов, 4 из которых показали оптимальные результаты. Смеси получали простым смешением компонентов, клей наносили на предварительно ошкуренную и .обезжиренную поверхность кистью тонким слоем, Давление при склеивании 0,1 — 0,5 кгс/см; отверждение проводили при г . 20 — 25 С в течение 24 ч, при 100-120 С вЂ” 4060 мин. Испытания прочности клеевого соединения на сдвиг проводили по ГОСТ 1475969, 8 табл.1 приведены составы образцов с различным соотношением ингредиентов. Данные по адгезионной прочности клеевого соединения приведены в табл.2. Из таблицы следует, что клеевая композиция предлагаемого состава (п.п, 7-9,12) имеет значительно более высокую. прочность клеевого соединения фторопласта с металлом и фторопластовых поверхностей. Применение в составе клея новых ингредиентов в сочетании с отвердителем и наполнителем позволяет повысить адгезионную прочность при склейке деталей из фторопласта в 1,5 — 2 раза. Таким образом, данный состав придает клею новые свойства. Кроме того, согласно предлагаемому изобрете нию, клеевой состав не включает летучих растворителей и, в отличие от прототипа, содержит меньше ингредиентов, что повышает его технологические свойства. Формула изобретения Клеевая композиция, включающая эпоксидную смолу, отвердитель аминного 5 типа и наполнитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения адгезионной прочности при склейке деталей иэ фторопласта и технологических свойств, она в качестве эпоксидной смолы содержит 10 полиэфируретанэпоксид на основе простых эфиров формулы СН -СН-R " -NHCOO-Яi-2GICO-R, Г -OCONH- R — NEC0OR "- СН- СН, "0 гдов= -CH СН -СН вЂ” СНБО „,и-14 о =-(oO-сн, 20 * Снз н"=- сн, - o oc oo-сн,— I снз СНу -сн-сн, -о-©-с-(oa-о-сн,-сн0Н и СН3 где. n= 1,2 н" =-сн;(о-(ац,о(сн,1,осн;снI -сн,)„-о(сн,),о(щ,),о-сн,-сн— СНо-0 — (СН )2-0-СН вЂ”, и 3 2 в качестве отвердителя — диэтилентриамин и дополнительно аминоэтилвиниловый 35 эфир при следующем соотношении компонентов, мас,ч.: Полиэфируретанэпоксид 40 Диэтилентриамин Аминоэтилвиниловый эфир Наполнитель 1736984 I 1 ° »! <О< I 1 С3 tO I <01 t-1 1 1 1 1 I ь л ь ь О л ь о л < > С> С> л ь ь С> О л е 1 С> л CD ь е ь С> л I ъО CD С> D ь л м е 1 1 1 1 1 l! !! 1 1!, I f! 3. 1 1 1 f 1, t CD ь ь ° . л ь <Ч. 1 ь <Ч С> л С> С> С> л 1 OO I <О а I O>!! S! a 1 L 1 о с I Y 3 X 1 Т I X I <>3 с I C 1 с 1 Y 1 1О « е 1 У С3> С> С> ь <:> <Л CD о ь ь С> <Ч ь л 1 М С> CD CD ь. л CD ь A и» fD С> ь> ь м С! 1 ° ь <УЪ 1 1 1 1 1 1 1 1 . 1 .1 I I ! I 1 1 I t ! <О l I l 1 Ot l X 1 и Х 1 О 1 X I Cz 1 1 1 л В о 1z 1 Э 1 X о с E о С> С> ь 3<1 е о С> СО CD <О 1 X 1 CO 1 а 1 Э 1 с» о! <Э! ) t! 1 1 З 1 Э х 1 Ю с I о! Y S <О S а. lz Э с S ct 1- 1<>3 <е> С1 «г Х <О I» 01 а Ъе X Ct & Х е> и s x с о о с С» В z dl с S a 1- X <е> О <О S >S! I I t I м I е» I 1 t 3- — — 3 I I. I I 1 CV 1 1 е» I I 1 I . 1 1 1 1 1 ! I ! 1 1 е» I I е 1 1 — -(1 1 I 1 I 1 CD 1 1 у» 1 — 1 I О1 1 1 1 1 1 ! I 3 ! l 1 t 1 1 1 1 I 3, "1 1 ° l ! I 1 1 t 1 I I Г 1 1 I I 3Л 1 t ! ! <.3 I <О 1 1 1 -4 1 1 1 I I \е 1 t 1 1 1 I. 1 1 I <" \ е — е С 1 X 1 I . 1- I о 1 I» 3» О 1 <Ч С:.! (г о 1 С 1 fO 1 х c3: 1 ! — — > <О а о S <О с с Э X V а о х 3- а С X CO О Z ° ° CD Э Ю X 1 (1 е <О Со; о >Х Ъе <Ч л с Z O I Х 1<О <Ч О ОЧ> а ь X lA а<ч С= 1 ОЛ х <ч ел ° «Ct О О С» л м с м х I > ач s o 1» < О О3Х с о -о 1- ь <Ч ° «Оо «е<> е ь ° ю >х ол s е». 1 Y У 0 I l Э Д с С» Х <О I° к о с ««fO Z N X Э -О- Cz C 3 X X ьоа <Ч Y 43С «Ъ Cft « ° ° ° ° О ° ° « 3 Р<Ч ° ° И <.3 <О <О X «а В ф X fO fO <О I- I- X v o о o>s uus >X>S Х X S. fO Я Я В %%2 С Ctz Э Э uuR l» I» Э Э ° « Э Э О z e X SCV ° <Ч е a av Э ф<Ч х хх а аУ С С <.3 Ф 33 1736984 Таблица 2 н отвернления Ддгезионная проч- Принечанне ность, кг/снз, на С1 Ч слвиг -тПринер Склеиваеный натериал 1 т Условия ) Подлонка Фтороппаст Ф 4 Разрушение клеевого соединения 1 Фторопласт Ф-4 12,0 22,0 16,0 16;0 26,0 18,8 18.0 27,2 18,2 18,0 26,5 16,0 14 5 22,0 25,0 25,ц 24,2 260 31 Фторопласт Ф-4 фторопласт Ф-2М Фторопласт Ф-4 Фторопласт Ф-4 Фторопласт Ф-2М Фтороплас! Ф-4 Сталь-3 Сталь-3 Фторопласт Ф-4 Сталь-3 100 1 ° 1 ° 1 ° I 4 Фтороппаст Ф-4 фторопласт Ф-4 Фтороплзст Ф-2М 24 Сталь-3 фторопласт 0-4 Фторопласт Ф-2М «I3 l °! ° 50 нин 13 ° ° ° ! 5 Фтороппаст Ф-4 Фторопласт ф-4 фторопласт Ф-2Н 100 Сталь-3 Фторопласт Ф-4 Фторопласт Ф-2М и н Фторопласт Ф-4 Фторопласт Ф-4 100 Сталь-3 Фторопласт Ф-4 ° 1 ° I и и 7 Фгоропласт Ф-4 Фторопласт Ф-4 Фтороппаст Ф-2М Фторопласт Ф-2М Сталь-3 Сталь-3 фторопласт Ф-4 Сталь-3 Фторопласт Ф-2Н Сталь-3 ° 13 ll ! ll Il II 11 ° I ° I Разрушение Ф-2Н фторопласт ф-ч Фторопласт ф-4 Фтаропласт Ф-2Н Фторопласт Ф-2Н (арнированный тканье) 24 Фторопласт Ф-4 Сталь-3 Фтороппаст Ф-28 Сталь-3 20.2 28.0 30,5 275 Разрушение нлеевого соединения фторопласт Ф -4 9 Фторопласт Ф-4 l9,0 100 Фторопласт ф-4 Фторопласт Ф-2Н «11« ° I t! \1« Сталь-3 Фторопласт Ф-2М 22,2 27,4 6,5 8,4 10,6 12,8 20,0 26,5 262 I ° ° ° 10 Фторопласт Ф-4 фторопласт ф-4 Фторопласт Ф-4 Сталь-3 100 3 I 1 и« 11 Фторопласт Ф-4 Фторопласт ф-4 Фторопласт Ф-4 Сталь-3 „3 ° 25 24!! и Разрушение Ф-2Н фторопласт ф-4 Сталь-, Сталь-3 Ф-4 ф-4 ф-2Н (арниро12 Фторопласт Фторопласт Фтороппа ст ванный) Разрушение клеевого соединения 13 Фторопласт Ф-4 18,6 Сталь-3 Фтороплзст ф 4 Фторопласт Ф-2М Фторопласт Ф-4 Фторопласт Ф-2Н 18,0 28 ° 2 Составитель К.Запунная Техред М.Моргентал . Корректор С.Шевкун Редактор СЗЛисина Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 1869 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
