Способ получения 4-трет-алкил-о-ксилолов

 

Использование: в качестве исходных продуктов в синтезе трет-алкилфталевого ангидрида и трет-алкилантрэхинонов. Сущность изобретенияпродукт: 4-трет-бутил-о-ксилол, выход 79-88%; 4-трет-амилортоксилол, выход 80-83%. Реагент 1: ROH, где R - трет-бутил, трет-амил. Реагент 2: о-ксилол. Реагент 3: Й2504. Условия реакции: 4Q-65°C, постепенное добавление спирта, молярное соотношение спирт:о-ксилол:серная кислота 1:(1-1 3):(1,7-2,6) 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 15/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4840101/04 (22) 19.06.90 (46) 07.07,92. Бюл. ¹ 25 (71) Рубежанский филиал Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей (72) Ю.В.Позднякович, Г.Б.Кондратова, B.Ì.Ñûñà и В.П.Зинченко (53) 547.537 (088,8) (56) Иоффе Б.В„Ян Цзань Си. Изомеризация., ориентация и пространственные затруднения при сернокислотном алкилировании оксилола, и-ксилола и мезитилена спиртами, — ЖОХ, 1963, т. 33, ¹ T, с. 2196, Изобретение относится к химической технологии, конкретно к получению 4-треталкил-о-ксилолов, являющихся исходными продуктами в синтезе треталкилфталевого ангидрида и трет-алкилэнтрахинонов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 4-трет-бутил-оксилола алкилированием о-ксилола трет-бутиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Смесь о-ксилола, трет-бутилового спирта и серной кислоты нагревают при 70 — 80 С при знергичном перемешивании 4 ч, органический слой отделяют от киспотного и промывают раствором щелочи и водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием, отгоняют избыток о-ксилола, а остаток перегоняют под вакуумом.

Выход 4-трет-бутил-о-ксилола 437.

Недостатками известного способа являются низкое содержание основного вещества и использование большого избытка серной кислоты до 9 моль нэ 1 моль трет-бутилового спирта.

„„SU „„1745713 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ТРЕТ-AflKMllO-КСИЛОЛОВ (57) Использование: в качестве исходных продуктов в синтезе трет-алкилфталевого ангидрида и трет-алкилантрахинонов, Сущность изобретения . продукт: 4-трет-бутил-о-ксилол, выход 79-88 Д; 4-трет-амилортоксилол, выход 80-83 . Реагент 1: R0H, где R — трет-бутил, трет-амил. Реагент 2: о-ксилол. Реагент 3: Нг$0а, Условия реакции: 40 — 65 С, постепенное-добавление спирта, молярное соотношение спирт:о-ксилол:серная кислота = 1:(1-1.3):(1,7-2,6).

1 табл.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что алкилирование о-ксилола третичным спиртом проводят в присутствии 1,7 — 2,6 моль серной кислоты на 1 моль спирта. Процесс проводят при 40-65 С, непрерывно придавая третичный спирт к смеси о-ксилола и серной кислоты, органический слой нейтрализуют раствором щелочи, промывают водой, конечный продукт выделяют перегонкой при атмосферном давлении.

Предлагаемые условия проведения ре- акции алкилирования практически исключают побочные превращения исходных и конечных продуктов и приводят к высокому выходу трет-алкил-о-ксилола.

Пример 1. Получение трет-бутил-оксилолд.

В четырехгорлую колбу вместимостью

250 мл, снабженную мешалкой. обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 80,0 r (0,65 моль) 81%ной серной кислоты и 32 г (0,3 моль) о-кси1745713

Соотношение реагентоа, ноль

Продукты алкилироеания

Темпе ратура реакции ас

>р»" гие р

l:олукенс . Нассоаая доля>2 прадукгоа реакц,н>г Трет-ал- О-ксилол Третич" кил-о" ный ксилол с>тийт

Орто-кси- Серная лол кислота

Выход трет-а!>кил-о-ксилола, 8

Третич" ный спирт

85,0

86,8

81,7

62,3

72,2

47,5

66,4

79,5

52,5

80,4

80,!

79,2

81,8

79,9

83,5

82,5 лъ к

78,0 14,3

71,5 76,2

70,2 25,5

61,5 22,1 5,7

70,8 26,8 с3 5 20 7 5,3

63,2 18,9

811 107 11

54,3 30,3

75>5 20,1

79,2 16,5

73.0 22.3

76,5 18,5

83,2 15,1

80 5 17,2

87,8 15,0

40- 45

60-65

40-45

60-65

G0-65

15-20

80-85

60-65

60-65

40-45

60-65

60-65

60-65

40-45

60-65

50-55.

7,7

2>3

4,3

10,7

2,4

20,5

17,9 7 l

TS,4

4,4

4, 3

4,7

5,0

1,7

2>3

2,2

>53,0

59,0

60,7

49,3

49,6

43,2

5l 1

47,7

47,1

5l,8

49,2

52,3

52,0

50 7

54,8 . 52,7....

2,1

2,1

2,6

1,7

1,7

l,7

1,7

2, 7

l,5

2,5

2,5

l>7

1,7

1,7

2,5

-2>5- —-1

1,26

1,26

0,8

1,5

I !

1

1,3

1,3

1

1>3 ! — — -—

1 1

3

4 1

5 1

6 1

7 1

8.

9, 1

10 1

11 1

12 .1 °

l3

14 t

15 1

18 1

Составитель Г.Тихонова

Техред М.Моргентал

Корректор: О. Кравцова

Редактор И,Дербак

Заказ 2362 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина. 101 лола. К полученной смеси при 40-45 С и перемешивании из капельной воронки в течение 4 ч придают 22,2 r (0,3 моль) трет-бутилового спирта, отделяют от серной кислоты органический слой, промывают раствором едкого натра и водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным хлористым кальцием, Получают 53 г продуктов алкилирования, По данным ГЖХ содержание трет-бутил-.о-ксилола 78 Д, Пример ы 2 — 13, Проводят аналогично примеру 1, конкретные соотношения реагентов и результаты приведены в таблице.

Время непрерывной придачи спирта 4 — 5 ч, Пример 14, Получение 4-трет-амило-ксилола.

В четырехгорлую колбу вместимостью

250.мл, снабженную мешалкой, обратным холоди !ьником, термометром и капельной воронкой, загружают 89,6 r (0,73 моль) 80 (,ной серной кислоты и 40.34 г (0,38 моль) о-ксилола. К полученной смеси при 40 С и при перемешивании из капельной воронки в течение 5 ч придают 26,45 г (0,3 моль) трет-амилового спирта, отделяют от серной кислоты органический слой, промывают раствором едкого натрэ и водой до нейтральной реакции, сушат прокаленным хло5 ристым кальцием. Получают .62,7 r продуктов алкилирования, содержание трет-амил-о-ксилола по данным ГЖХ 70,2 (3.

Пример 15 и 16. Проводят аналогично примеру 14, соотношение реагентов и ре10 зультаты приведены в таблице, Формула изобретения

Способ получения 4-трет-алкил-о-ксилолов путем алкилирования о-ксилола третичным спиртом в присутствии серной

15 кислоты при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, алкилирование осуществляют при постепен20 ном добавлении спирта к смеси о-ксилола и серной кислоты при 40 — 65 С и молярном соотношении третичный спирт;о-ксилол,серная кислота, равном 1:(1 — 1,3):(1,7—

2,6).