Способ количественного определения сульфоксидов потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в среде уксусного ангидрида

 

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности при определении сульфоксидов в нефтях и газоконденсатах Сущность изобретения: способ осуществляется потенциометрическим титрованием предварительно растворенной в хлороформе при 20-50°С пробы с последующим добавлением уксусного ангидрида при объемном соот ношении ингредиентов 1 1

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (Г9) (t i) (я)з 6 01 И 27/26

ГОсудАРственный комитет

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

lP1 ) n9g

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4802834/25 (22) 23.01.90 (46) 07.07.92, Бюл. М 25 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) А.Д.Улендеева, Н.К.Ляпина, З.Р.Утябаева, Т.С.Никитина и Э.А.Насырова (53) 543.257.1(088.8) (56) Wimmer D,С. Titration of Sulfoxldes In

Acetic Anhydride/Anal. Chem. vol. 30, 1958, М 12, р. 2060.

01(цпо I., Latham D,R. Haines W.Å. Anal.

Chem. vol. 39, 1967, N. 14, р. 1830-1833. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ ПОТЕНЦИОИзобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в исследовательской практике. а также нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности при установлении группового состава сероорганических соединений.

Известен способ определения сульфоксидов, который заключается в потенциометрическом титровании сульфоксидов хлорной кислотой в диоксане (титрант) в среде уксусного ангидрида (фон). При этом используют каломельный и стеклянный электроды, Содержание серы сульфоксидной определяют по формуле

NHcI o4 3,2 унс1 04 ., )

g где N — нормальность титранта, МЕТРИЧЕСКИМ ТИТРОВАНИЕМ ХЛОРНОЙ КИСЛОТОЙ В СРЕДЕ УКСУСНОГО

АНГИДРИДА (57) Изобретение относится к аналитиче- ской химии и может быть использовано в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности при определении сульфоксидов в нефтях и газоконденсатах, Сущность изобретения: способ осуществляется потенциометрическим титрованием предварительно растворенной в хлороформе при

20-50 С пробы с последующим добавлением уксусного ангидрида при объемном соотношении ингредиентов 1:1.

V — объем титранта, израсходованного на титрование, g — навеска образца.

3,2 — коэффициент для пересчета на мас. серы.

Известный способ применим для количественного определения индивидуальных сульфоксидов и концентратов сульфоксидов, полученных окислением сульфидов, выделенных из нефтяных фракций серной кислотой. . Наиболее близким к предлагаемому яв ляется способ, заключающийся в предварительном выделении сульфоксидов из нефтяных фракций методом жидкостной хроматографии на катионитах. Сконцентрированные в спиртовой фракции сульфоксиды затем титруют 0,01N хлорной кислотой в диоксане. В ((ачестве фона используют смесь

1746283

Формула изобретения

Способ количественного определения сульфоксидов потенциометрическим титро40 ванием хлорной кислотой в среде уксусного ангидрида, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения числа анализируемых объектов путем обеспечения возможности прямого определения сульфоксидов в нефтях и гээоконденсатах, анализируемую пробу перед потенциметрическим титрованием растворяют в хлороформе при 20-500С с последующим добавлением уксусного ангидрида при объемном соотношении ингредиентов 1:1.

Составитель В. Окоренков

Редактор Н. Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор В, Гирняк

Заказ 2391 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, yn,Гэгэрийэ, 101 бензола и уксусного ангидриде в соотношении 1:2, .Недостатком известного способа является необходимость концентрирования сульфоксидов путем применения жидкостной адсорбционной хроматографии.

Целью изобретения является упрощение анализа и расширение числа анализируемых объектов путем обеспечения возможности прямого определения сульфоксидов в нефтях и газоконденсатах.

Поставленная цель достигается тем, что анализируемую пробу предварительно растворяют в хлороформе при 20-50 С с последующим добавлением уксусного ангидрида и титрованием известными приемами.

Полнота растворения определяется визуально — раствор прозрачен. Объем хлороформа так же как и уксусного ангидрида составляет 15 мл. Титрование проводим хлорной кислотой в диоксане. Объем приливаемого титранта составляет 0,1 мл.

Обычно величина скачка потенциала колеблется в пределах 50-80 мВ, По полученным данным строят кривую в координатах милливольты — миллилитры и определяют точку эквивалентности, Точку эквивалентности определяют по середине кривой скачка титрования. Количество сульфоксидов рассчитывают по формуле (1).

Применение предварительного растворения анализируемого образца в хлороформе связано с тем, что нефть и нефтепродукты (особенно высококипящие) плохо растворимы в "уксусном ангидриде, что исключает проведение анализа известным способом.

Стличительным признаком предлагаемого способа является предварительное растворение образца в хлороформе с последующим добавлением уксусного ангидрида, Нефти и нефтепродукты в уксусном ангидриде,не растворяются. Образуется творожная масса и известным способом анализ провести не представляется возможным.

Пример. Навеску нефти 0,1289 г, взвешенную на аналитических весах, помещают в бюкс емкостью 75.0 мл и растворяют в 15 мл хлороформа при 50 С и перемешивании на магнитной мешалке. Затем в бюкс вносят 15 мл уксусного ангидрида, Температура раствора при этом снижается до 355

30 С. Затем в бюкс опускают стеклянный и каломельный электроды, которые присоединены к рН-метр-милливольтметру (рН 34 0, рН 121). Температура раствора в бюксе к этому времени снижается до 25-20 С. Подводят к бюксу бюретку с раствором хлорной кислоты в диоксане (титрант), Нормальность раствора 0,0547. Включают мешалку и рНметр-милливольтметр. Записывают исходный потенциал раствора и прибавляют 0,1 мл титранта. Записывают новый потенциал и т.д. Таким образом титруют до тех пор, пока не произойдет скачок потенциала, Обычно скачок потенциала для сульфоксидов колеблется от 400-800 мВ. После возникновения скачка потенциала добавляют еще несколько порций раствора и при отчетливо повторяющемся уменьшении прироста потенциала от прибавления равных количеств раствора прекращают титрование. По полученным данным строят кривую,в координатах милливольты миллилитры и определяют эквивалентную точку и объем раствора, пошедший на титрование.

Предлагаемый способ позволяет определить сульфоксиды в присутствии азотистых соединений. Если в анализируемой пробе присутствует основной азот, то на кривых титрования наблюдаются два скачка потенциала, соответствующие концу титровэния основного азота и сульфоксидов, На искусственных смесях было показано, что основной азот не мешает количественному определению сульфоксидов.