Способ получения n-окиси 2-метил-5-винилпиридина

 

Использование: в качестве вещества, обладающего рострегуиирующей активностью . Сущность изобретения: Продукт: N- окись-2-метил-5-винилпиридин, БФ CeHgNO, выход 98%, т.пл. 82°С. Реагент 1: 2-метил-5-винилпиридин. Реагент 2: мононадфталевая кислота. Условия реакции: в среде инертного растворителя при комнатной температуре.

„,ЯХ, 1754715 А1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sos С 07 0 213/56

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ОКИСИ 2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИНА (57) Использование: s качестве вещества, 1 (21) 4839742/04 (22) 24.04.90

: (46) 15.08.92. Бюл. N. 30 (71) Днепропетровский государственйый университет им,300-летия воссоединейияУкраины с Россией (72) А,Ф,Курочкин, С.H.Ãàëóøêèí, В,Г.Дрюк, В.С.Феденко и Е.T.lOðoâè÷ (56) Bellszelns, Handboo% of orqanlc

Chemistry. Ed. 5, ч. 20/6, р.219. обладающего ростретулирующей активностью. Сущность изобретения: Продукт: Иокись-2-метил-5-винил пиридин, БФ

СаН91чО, выход 98%, т.пл. 82 С. Реагент 1:

2-метил-5-винилпиридйн. Реагент 2: мононадфталевая кислота. Условия реакции; и среде инертного растворителя при комнатной температуре.

*.-—

Изобретение относится к усовершенст- Использование безводной кристалличьвованному способу получения й-окиси 2-ме- ской мононадфталевой кислоты позволяет тил-5-винилпиридина, которая получать N-окись 2,5-МВП в растворе инериспользуется в качестве регулятора pocra . тного растворителя в свободном виде, так растений, что может найти применение в как фталевая кислота выпадает в осадок и химической промышленности. соль с N-окисью в данных условиях не обраИзвестен способ получения N-окиси 2- эуется, По прототипу после окисления 2,5метил-5-винилпиридина окислением 2-ме- МВП надуксусной кислотой N-окись тил-5-винилпиридина (2.5-МВП) раствором получается в связанном виде — ацетат NСНЗСОООН в инертном органическом рас- - окиси 2,5-МВП. Выделение чистого продуктворителе - этилацетате. Продолжитель- таизацетатасвязаносбольшимипотерями, ность реакции 4,5 ч. 8 реакцию вступает : вызванными полимеризацией окиси 2,598,3% 2,5-МВП. МВП. В предлагаемом способе с целью полОсновным недостатком данного спосо- - учения N-окиси вчистом виде реакционную баявляетсято,чтооннепоэволяетполучать:". смесь пропускают через слой алюминия, чистые Й-окиси алкилвинилпиридинов. " - для чего используют злюент из смеси расЦель изобретения — повышение качест- творителей (эфир, гексан, спирт), По протова целевого продукта. типу выделить N-окись в чистом виде не

Поставленная цель достигается тем,.что . удается.

2,5-МВП окисляют кристаллической безвод- Пример. В трехгорлую колбу, снабной мононадфталевой кислотой, отделяют .. женную механической мешалкой и термофталевуюкислоту,реакционнуюсмесьпропу- метром, загружают 20 мл (0,17 моль) скают через слой окиси алюминия и кристал- 2,5-MBll и 100 мл хлороформа. При взвешилиэуют N-окись 2-метил-5-винилпиридина из:: вании и комнатной температуре порциями смеси растворителей. B качестве растворите- добавляют 68,2 r, 75% (0,3 моль) мелкоралей используют эфир, гексан, спирт..: . стертой мононадфталевой кислоты. Конт6

1754715 роль за ходом реакции ведут хроматографи- Степень чистоты (ГЖХ-анализ) 99,8 . чески. ИК-спектр (в таблетке KBr): 1180 см1, Тонкослойная хроматография: ЗНИо1, 1255 см" -Й- О, 1500 см — ароматическое эфир;гексан:спирт 5:1:0,5. Rf 2,5-МВП.- 0,8, кольцо, 1645 см — концевая винильная

RfN-окиси 2,5-МВП=0,2, 5 группа.

ГЖХ на приборе Chrom+.. ПМР (СДС!э): протоны ароматического

Условия хроматографии: жидкая фаза- кольца 8,38 м.. (с., Н-6). 7,27 м.д. (т., Н-4, H-З);

Cromaton N-Super, наполнитель- ЯЕ-ЗО, Пс - винильные протоны 6,49 м.д. (2д., Н); 5.52

3.5 м; расход водорода ЗО мл/мин; расход м.д. (д., Н);5,61 м.д. (д, Н) батраке 18 Гц,Зцис газа-носителя 30 мл/мин; расход воздуха 10. - 11 Гц; протоны метильной группы 2,48 м.д.

500 мл/мин;Тд-250 С,Тисо 250 С;темпера- (с., ЗН)..:.:.-:,, турная программа: Т1-60 С 2 мин: Использование йредлагаемого способа

20 C/ìèí; Т2-150 С 2 мин: 20 С/мин: Тэ- получения й-окиси 2,5-МВП позволит пол220ОС 2 мин время охлаждения до Т 4 мин; учать М-окйсь в чь стом виде, которая являвремя удерживания 2,5-МВП5,53мин; вре- 15 ется исходным продуктом для синтеза мя удерживания N-окиси 2,5-MBll 11,56 биологически активных веществ — регулятомин..: -:: .. ров роста овощных культур;

Через 1,5 ч реагирует 98,8 2,5-MBll.. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Выпавшую фталевую кислоту отфильтровы- Способ получения N-окиси 2-метил -5вают, а фильтрат упаривают в вакууме до 20 винилпиридина окислением 2-метил-5-виобъема 30 мл, Концентрированный фильт- нилпиридийа органической надкислотой в рат содержит примеси фталевой и надфта- органическом растворителе при комнатной левой кислот и не вступивший в реакцию, температуре,отлича ющийся тем,что, 2,5-МВП. N-окись 2,5-МВП очйщают от этих с целью повышения качества целевого пропримесей и исходного вещества на колонке, 25 дукта, окисление ведут мононадфталевой заполненной Aiba, с использованием элю- кислотой с последующим отделением фтаента эфир:гексан:спирт — 5:1:0,5. раствори- левой кислоты фильтрацией, хроматографительотгоняют.N-окись2,5-МВПвыпадаетв рованием фильтрата через слой окиси виде белых кристаллов..:: - алюминия с использованием в качестве

Т - 28 С. Выход 18,9 г(&2 ). 30 элюента смеси этилового эфира, гексана и

Вычислено, ; С 71,1; Н 6,7; Й10,4. спирта в соотношении 5:1:0,5 и кристаллиНайдено, ;С71,15 71,22;H6,69;6,73; эацией целевого продукта иэ злюентного и 10,25; 10,34, . . : раствора.

Составитель O.Минаева

Редактор Н.Киштулинец Техред M.Моргентал Корректор Э.Лончакова

Заказ 2866 Тираж Подписное

ВНИИПИ ГосударСтвенного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35. Раушская наб., 4/5

Пройзводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101