Способ получения калиевой соли ди- (алкилполиэтиленгликолевого) эфира фосфорной кислоты

 

Сущность изобретения; продукт - калиевая соль ди-(алкилполиэтиленгликолевого) эфира фосфорной кислоты общей формулы RO(CH2CH20)nbP(O)OK, где R- Св-Ск - алкил; п 5-6, Реагент 1: отход произведена диметилфосфита, содержащий, мас.%: (СНз)РОН 8-53; СН3Р(ОН)2 44-72; Р(ОН)зЗ- 20. Реагент 2 водный р-р КОН. Реагент 3: HaOi или 02. Условия реакции: при 150- 170°С с последукЛцим окислением при 50- 80или110-1306С. 1табл.

„„ Ы„„1754719 А1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 07 F 9/09

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.! с

1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛИЕВОЙ СОли ди-(АлкилпОлиэтилеЙгликОлеЕОГО)Э ЬИРА ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

1 (21) 4843037/04 (22) 25.06,90 (46) 15.08.92. Бюл. 1Ф 30 (71) Чебоксарское производственное обье- динение "Химпром" (72) С.Н.Свинцов, А.И.Ефремов, С,Д.Данилов, С.Г.Тарасов и А.H.Êóäðÿøîâà (56) Заявка Японии М 48-42046, кл С 07 F 9/08, 1974, Авторское свидетельство СССР

М 491645, кл. С 07 F 9/08, 1975;

Патент Великобритании М 1521593, кл, С 07 F 9/09, 1918. (57) Сущность изобретения: продукт — калиевая соль ди-(алкилполиэтиленгликолевого) эфира фосфорной кислоты общей формулы

f80(CHzCHzO)n)zP(0)0K, где R - Св-С1о — алкил; п - 5-6, Реагент 1: отход производства диметилфосфита, содержащий, мас. $: (СНЗ)РОН 8-53; СНЗР(ОН)2 44-72; Р(ОН)з 3—

" 20. Реагент 2; водный р-р КОН. Реагент 3:

- H20z или Oz. Условйя реакции: при 150170 С с послед им окислением при 50-.80 или 110-130 С. I табл.

Изобретение относится к химии фосфо-" . . Известен способ получения оксифоса Б рорганических соединений, а именно к усо- " . реакцией модифицированной безводной вершенствованному способу получения:;; . фосфорной кислоты с одноатомными или калиевой соли ди(алкилполиэтиленгликолб-: . - многоатомными алифатическими спиртами, вого) эфира фосфорной кислоты (оксифос® .-;., -содержащими 1-18 атомов углерода, спирБ) общей формулы —: " :: - .: :.: тами с аминогруппами, галоидами или кар боксильными группами при 200-600 С.

pg(pp qH. O f р р » (t) - .- -.,:::.:: :.:,; Однако известныйспособнепозволяет

42 .:. - .".: йолучать целевые продукты высокой чистоQ -::. -::::: ты, что связано с разложением алкилфосфа... Tos при повышенной температуре. где R — Cs-C>o-алкил;: - .: :.:, Известен способ получения оксифоса Б

n — 5-6, .:-:,: . взаимодействием пятиокиси фосфора с эккоторая обладает поверхностно-активными вимолярной смесью спирта и полиэтиленг4 (Я

Ф Ч

Ю свойствами и находит применение в метал- ..:: ликоля с последующей обработкой щелочью лообрабатывающей, йефтяной, лакокрасоч-: — и выделением целевого продукта. ной, текстильной, пищевои и других - " Недостатком известного способа является то, что кроме моно-. и диалкилфосфатов отраслях промышленности;

Известные способы получения калиевых;- в результате реакции образуются полные солей эфиров фосфорной кислоты предусмат-" . эфиры фосфорной кислоты и органические ривают в качестве фосфорсодержащего:- производные полифосфорной кислоты. сырья использование фосфорной кислотМ; .. Наиболее близким по технической сущпятиокиси и хлорокиси фосфора. " .- ."-:-. ности к предлагаемому является способ

Цель изобретения — повышение чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве фосфорсодержащего сырья используют отходы производства диметилфосфита, содержащие, мас.%

Диметилфосфит

Уонометилфосфит

Фосфористая кислота 3-20

Отходы производства диметилфосфита подвергают реакции перезтерификации с оксанолом КД-6 при нагревании до 150—

170 С с одновременной отгонкой метанола, Образующиеся продукты реакции окисляют перекисью водорода при 50-60 С или кислородом при 110-130 С и обрабатывают водным раствором гидроокиси калия, Иэ полученной массы отгоняют воду.

Водный раствор метанола подвергают ректификации и используют в производстве диметилфосфита.

Использование предлагаемого способа получения калиевой соли ди-(алкилполизтиленгликолевого) эфира фосфорной кислоты (оксифоса Б) позволяет использовать фосфорсодержащие отходы производства диметилфосфита, которые вызывают загрязнение окружающей среды и нигде не исп ол ьзуются.

Способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Во всех полученных образцах не обнаружено наличие хлористых алкилов, что свидетельствует о чистоте целевого продукта

Пример 1, 47,6 г отходов производства диметилфосфита, содержащих 0,003 моль (8 мас. ) диметилфосфита, 0,357 моль (72 мас. ) монометилфосфита, 0,12 моль (20 мас,7) фосфористой кислоты, и 413,6 r (0,5

50 получения калиевой соли ди-(алкилполиэти-, ленгликолевого) эфира фосфорной кислоты путем взаимодействия хлорокиси фосфора и смеси оксиэтилированных высших жирных спиртов (оксанола КД-6) общей формулы R (ОС Нд)ЛОВ, где R — Са-С>o, и — 5-6 при молярном соотношении 1:2 сООтветственно с последующей обработкой водным раствором гидроокиси щелочного металла. Выход оксифоса Б по данному способу составляет

90-92 .

Недостатком известного способа заключается в том, что выделяющийся в процессе реакции хлористый водород требует дополнительной операции для его утилизации. Кроме того, в результате взаимодействия хлористого водорода с исходными спиртами целевой продукт загрязняется алкилхлоридами. моль} Оксанола КД-6 нагревают при 150 С до прекращения выделения метанола. При этом получают 13,2 г (0,41 моль) метанола (97;ь от теории). К остатку при перемешива5Qî| 12G

177-ной водной перекиси водорода, в которой предварительно растворено 21 r гидроокиси калия (0,525 моль). Из полученной массы отгоняют под вакуумом 114 г воды, Получают 454 г(0,5 моль) целевого продукта, Выход 100, качество полученного продукта Определяют по данным элементного анализа, а также по наличию связанного органического хлора.

Пример 2, 47,6 r отходов производства диметилфосфита, содержащих 0,229 моль (53 мас. ) диметилфосфита, G,218 моль (44 мас.%) монометилфосфита, 0,017 моль (3 мас. ) фосфористой кислоты, и 379,4 г(G,46 моль) оксанола КД-6 нагревают при 160 С до прекращения выделения метанола. При этом получают 21,33 r (0,66 моль) метанола (98,5" от теории). При перемешивании к остатку прибавляют при 800С 52,6 r 30 ной водной перекиси водорода и нейтрализуют 19 r (0,475 моль} гидроакиси калия. Из полученной массы отгоняют под вакуумом

57 r воды. Получают 420 г(0.46 моль) продукта, Выход 100%.

П р и v, е р Э. 47,6 г отходов производства диметилфосфита, содержащих 0.,129 мОль (30 мас,Я,) диметилфосфита, 0,287 моль (58 мас.%) монометилфосфита, 0,08 моль (12 мас, ) фосфористой кислоты, и 409„9 г (0,5 моль) Оксанола Кд-6 нагревают при 170ОC до прекращения выделения метанола. При этом получают 17,15 г (0.53 моль) метанола (98; от теории). Через слой остатка пропускают кислород при 110 С. Полученную массу обрабатывают 40 мл 50 -ного водного раствора гидроокиси калия (0,5 моль). Из полученной массы отгоняют 20 r воды. Получают 451 r (0,5 моль) целевого продукта.

Выход 99,8 .

Выход, физические константы и данные элементного анализа продуктов, полученных в различных условиях, представлены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения калиевой соли ди-(алкилполизтиленгликолевого) эфира фосфорной кислоты этерификацией фосфорсодержащего соединения оксиэтилированными высшими спиртами общей формулы R (ОСИН )пОН, где

R - Св-С>о-алкил, n = 5-6 и обработкой полученного продукта водным раствором гидроокиси калия, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения степени чистоты целе1754719

° лоты, зтерификацию ведут при 150-170 С с одновременной отгонкой выделяющегося метанола и последующим окислением полученного продукта перекисью водорода при

5 50-80 С или кислородом при 110-130 С. ваго продукта, в качестве фосфорсодержащего соединения используют отходы производства диметилфосфита. содержащие 8-53 мас,% диметилфосфита, 44-72 мас.% монометилфосфита, 3-20 мас.% фосфорной кисСостав кугового остатка,масД диметилфосфитио» нометилфосфит фасфаристая кислота,соответственно

Ф

4> л

Най е»о 2

Вычислено, V

Выход>

При" мер

Условия проведения

Температура реакционной массы лри окислении перекисвю водорода, с

Температура реакционной массы при окислении кислородом с

Температура ре" акции переэтарифмкации, С

»ассавая даля перекиси водо" рода>

100 1,024 1,4248 ац

3 42

1 8-72"20

5е

150

1,4273

46

"°

100 1,024

160

2 53-44-3

3 30-58-12

24 61

2>55

2,5О

2,55

1, 4281 3Я

1 4203

110

99,8 1,024

170

16-72-12

5 16-72-12

6 16-72«12

7 47-49-4

В 47-49-4

15.

60 ° 8 1,023

175

24Ц

24443

240-}Д

99,9 1,024 1>4255

2>Я,55

2462

2>,55

Б,55

2426

2>55

«2460

«2 >55

24Д

2>55

2,Я

2,55

}40=Я

2.55

160

160

92,5 1,024 1,4261

80,2 1,024 1>4212

88,3 1,024 1,4259

65

1 60. 47-49-4

10 50-45-5

160

90, 3 1,023 1 >4210

160

25

99,9 1,024 1 ° 4253

11 8-72-26

165

120

12 30-58-12

130

i>024 1,4260

160

100

13 30-58-12

1, 024 1 ° 4248

100

80,5

165

140 99,8 1,024 1,4256

53-44-3

165

90-92 1,024 1>4255

Прототип т> Реакцию переэтерификации проводили при 1754 с. при этом реакционная масса темнеет и выпадает осадок. прэискодит раалоиение продукта с выделением фосфита

Составитель О.Минаева

Редактор Н.Киштулинец Техред М.Моргентал Корректор Э>Лончакова

Заказ 2866 1ираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб»> 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород, ул.Гагари и и

Г г ина 101